Макромолекулы, образованно

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

В продуктах озонолиза бутадиеновых каучуков были обнаружены следующие кислоты янтарная - из участков макромолекул, образованных сочетанием звеньев 1,4-1,4 бутан- , 2,4-трикарбоновая - из участков 1,4-1,2- ,4 гексан-1,2,4,6-тетракарбоновая - из участков 1,4-(1,2)2-1,4 левулиновая - из участков строения I,4-1,2- [c.31]

Строение клеточной мембраны показано на рис. 45. Мембрана состоит из липидного бислоя /, полярные группы 2 которого обращены наружу (липиды — макромолекулы, образованные из молекул жирных кислот). На внешних поверхностях мембраны адсорбирован первичный слой 3 белковых молекул, взаимодействие которых друг с другом придает мембране механическую устойчивость и прочность. Мембраны пронизаны особыми липопротеиновыми (комплекс липидов и белков) каналами 4, при помощи которых, по-видимому, осуществляется селективный ионный транспорт. Раствор внутри клетки содержит относительно большие концентрации ионов К+ и низкие концент- [c.138]

Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной ( мертвой ) макромолекулы в реакционноспособную ( живую ) сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, ожившей , макромолекулой (образование сшитого полимера). [c.97]

Строение клеточной мембраны показано на рис. 1.13. Мембрана состоит из липидного бислоя /, полярные группы 2 которого обращены наружу (липиды — макромолекулы, образованные из молекул жирных кислот). На внешних поверхностях мембраны ад- [c.158]

Поскольку каждая аминокислота присоединяется поочередно, при химическом синтезе белков очень важен выход на каждой стадии. Вновь обращаясь к синтезу Gly-Ala, отметим, что, если синтез пептидной связи прошел на 90%, такой синтез может считаться удовлетворительным. Однако, если те же условия использованы для синтеза декапептида грамицидина S, то общий выход составит 0,9 X 100% = 35%. При этом не учитываются потери при введении и снятии защитных групп. Следовательно, при синтезе белковых макромолекул образование пептидной связи должно проходить с высоким выходом. [c.68]

Подчеркнем еще раз, что в чистом виде отвердевание, т. е. процесс фазового превращения вещества, наблюдается только в тех случаях, когда имеет место лишь одно межмолекулярное взаимодействие, существующие межатомные связи не разрываются и новые химические связи не образуются. Ненаправленность ван-дер-ваальсовских межмолекулярных связей предопределяет при этом плотнейшую укладку данных молекул или макромолекул, образование кристаллической структуры. Понятно, что при отвердевании ионных веществ и металлов благодаря ненаправленности ионной и металлической связей получается тот же результат, хотя в данном случае действуют не только межмолекулярные, но и межатомные связи. [c.6]

Сшивка макромолекул — образование химической связи между двумя макромолекулами связь возникает при рекомбинации двух макрорадикалов, по реакции радикала с кратной связью макромолекулы, по реакции между двумя функциональными группами двух макромолекул. [c.238]

Покажите, что отношение макромолекул, образованных в результате реакций диспропорционирования и передачи цепи на мономер и образованных в результате реакции рекомбинации, при полимеризации винилового мономера в массе равно [c.55]

Процесс набухания можно разбить на две основные стадии. На первой стадии набухания низкомолекулярный растворитель, диффундируя в высокомолекулярное вещество, сольватирует его макромолекулы. Образование сольватной оболочки молекулы полимера сопровождается выделением тепла, поэтому первая стадия набухания характеризуется положительным тепловым эффектом. [c.249]

Изложенные выше представления составляют предмет статической С. Предметом динамич. С. макромолекул должно явиться изучение пространственного течения реакций макромолекул (образование макромолекул из мономеров, реакции макромолекул с низкомолекулярным реагентом и макромолекул между собой). Как локальная стереохимич. ситуация (эффект соседа), так и конформационное состояние макромолекул оказывают сильное влияние на течение химич. реакций с участием [c.266]

Переход же электронов с одной макромолекулы на другую осуществляется по прыжковому механизму и облегчается при сшивании макромолекул, образовании межмолекулярных комплексов с переносом заряда (КПЗ), водородных связей и др. [c.42]

Акты инициирования и роста цепи характерны для всех полимеризационных процессов. При этом рост цепи является основной реакцией, ответственной за формирование макромолекулы, и определяет строение образующегося полимера, а в случае сополимеризации и его состав. Инициирование определяет природу активных центров и, следовательно, механизм процесса в целом. В нек-рых реальных системах суммарный процесс состоит только из этих двух стадий (см. Живущие полимеры). Акты обрыва и передачи цепи оказывают влияние на размер макромолекул образующегося полимера, т. е. его молекулярную массу, молекулярно-массовое распределение, а также (при передаче цепи на полимер) на форму макромолекул (образование разветвленных макромолекул, трехмерных структур и др.). [c.479]

В сущности, зародыши представляют собой типичные гетерофазные флуктуации однако, из-за цепного характера полимерных молекул и высокой вязкости среды (расплава), время их жизни может на несколько порядков превосходить время жизни гетерофазных флуктуаций в низкомолекулярных системах. Поэтому их легко наблюдать. По-видимому, даже при развитии жидкокристаллической фазы в растворах некоторых спиральных макромолекул образованию трехмерного порядка предшествует появление жидких сферолитов , которые можно трактовать как гигантские гетерофазные флуктуации. — Прим. редактора]. [c.238]

В аморфных полимерах наблюдаются некоторые элементы упорядоченного расположения макромолекул, что проявляется в так называемых надмолекулярных структурах, где макромолекулы ориентируются между собой, образуя пачку, куда могут входить сотни макромолекул. Образование пачек является промежуточной стадией образования кристаллов. [c.57]

Сшивающие агенты вводят в полимеры с целью создания на определенной стадии переработки поперечных связей между макромолекулами. Образование этих связей обусловливает повышение прочностных и др. технич. свойств полимерных материалов. Сшивающие агенты обычно условно подразделяют на вулканизующие агенты (для каучуков) и отвердители (для пластиков). [c.418]

Структурные модели учитывают специфику изменения физических свойств полимеризационной системы повышение ее вязкости при достижении критической концентрации перекрывания макро-молекулярных клубков полимера и нарастание скорости повышения вязкости в результате взаимного проникновения сжатых до -размера клубков полимера с их перепутыванием и образованием устойчивой сетки зацеплений. Полагают [91], что в ряде случаев причиной гель-эффекта является пространственная сетка макромолекул, образованная физическими или химическими связями, либо их совокупностью. Физические связи возникают в результате меж-молекулярного взаимодействия, образуя локальные зацепления макромолекул. По достижений некоторой длины цепи растущий радикал способен подвешиваться к уже сшитой структуре образовавшихся ранее макромолекул, что приводит к резкому падению ега подвижности. Согласно згой концепции полимеризацион-ную систему в вязких средах можно рассматривать как микро-гетерофазную. [c.67]

Изучение структуры и установление основных закономерностей свойств смесей полимеров представляет сейчас огромный интерес с двух точек зрения. Во-первых, смеси полимеров получили широкое применение для практических целей. Так же как чистые металлы применяются крайне редко по сравнению со сплавами металлов, так и чистые полимеры все больше уступают место полимерным материалам на основе смесей полимеров, полимеров с наполнителями и т. д. Во-вторых, смеси полимеров интересны как представители систем типа жидкость—жидкость, в которых оба жидких компонента высокомолекулярны и высоковязки, что накладывает ряд существенных особенностей на механическое и термодинамическое поведение таких систем. Наиболее интересной особенностью смесей полимеров по сравнению со смесями низкомолекулярных жидкостей является специфическая структура границы их раздела, что обусловлено наличием в системе цепных макромолекул, образованных соединением сегментов, которые являются кинетическими единицами, участвующими в тепловом движении в полимерах. [c.111]

Стабилизирующее действие добавок высокополимеров на суспензии заключается также в образовании защитных сольватных слоев на поверхности частиц суспензий, а также в охвате этих частиц длинными цепочкообразными макромолекулами образование сетеобразных структур приводит к прекращению поступательного движения частиц. В общем механизм такого действия аналогичен уже описанному механизму защиты лиофобных золей (рис. 54, стр. 235). [c.245]

Ход реакции на этих стадиях аналогичен линейной поликонденсации. Глубокие стадии трехмерной поликонденсации характеризуются дальнейшим ростом разветвленных макромолекул, образованием сетчатых макромолекул с бесконечно большим молекулярным весом и, в результате этого, быстрым нарастанием вязкости, переходом полимера в неплавкое и нерастворимое состояние. Вследствие большого нарастания вязкости на глубоких стадиях и образования полимера трехмерной сетчатой структуры [c.266]

Макромолекулы, образованные остатками аминокислот,— это белки. Именно из них и получаются системы со многими функциями и строительными, и каталитическими, и гормональными. [c.24]

В основном взаимодействие между макромолекулами осуществляется посредством межмолекулярных сил. Однако при исследовании целлюлозных препаратов необходимо учитывать и возможность наличия небольшого количества химических связей между макромолекулами (образование сетчатых структур), резко изменяющих некоторые свойства целлюлозных препаратов, в ча стности их растворимость. [c.56]

Эффективность фракционирования ультрафильтрацией снижается при воздействии ряда факторов, например, таких как взаимодействие макромолекул, образование пограничного слоя повышенной концентрации на границе раздела между мембраной и питающим раствором и взаимодействие системы мембрана — растворенное вещество. Появление пограничного слоя обусловлено концентрационной поляризацией, которая происходит в результате значительной потери растворителя из раствора на границе его раздела с мембраной. Вследствие взаимодействий системы растворенное вещество—растворенное вещество и растворенное вещество — мембрана этот пограничный слой иногда необратим и образует слой геля, который видоизменяет поверхность исходной мембраны. В таких случаях действующая УФ-мембрана фактически состоит из последовательно соединенных исходной мембраны и слоя геля. [c.65]

Но действительно ли макромолекулы, образованные в ходе описанных выше процессов, имеют древовидное строение, не слишком ли упрощается здесь задача Конечно, на самом деле молекулы полимеров имеют сложное разветвленное строение и, как правило, мало напоминают дерево. Это обстоятельство сильно затрудняет описание их структуры и не позволяет в чистом виде использовать марковские цепи. Но на помощь нам снова приходит теория графов. Некоторые ее элементы уже были нами использованы (например, при построении дерева событий, графическом представлении переходов и т. д.). [c.155]

Большой теоретический интерес представляют продукть полимеризации диаллилзамещенного аммония" . Такие полимеры обладают растворимостью и, термопластичностью, т. е. сохраняю свойства, характерные для полимеров с линейными макромолекулами. Образование линейного полимера из диаллилзамещенного аммония представляет собой своеобразный процесс полимеризации на любой стадии роста цепи внутримолекулярное присоединение чередуется с межмолекулярной полимеризацией. Благодаря такому характеру роста цепи образующаяся макромо- [c.394]

Среди химических реакций полимеров реакции между разными макромолекулами занимают особое место. Полимераналогичные и внутримолекулярные реакции хотя и могут в сильной степени изменять химическую природу полимеров (введение но-11ЫХ функциональных групп, деструкция макромолекул, образование цикличес их структур), но при этом остается неизменной индивидуальность макромолекулы. Это значит, что полимер сохраняет способность растворяться (хотя природа растворителя может измениться), способность к пластическим деформациям и течению при повышенных температурах или механических напряжениях. Если же между собой реагируют разные макромолекулы по функциональным группам или через посредство би- и более функциональных низкомолекулярных веществ,— то возникают химические связи в структурах между разными макромолекулами. В результате создается новая система связанных друг с другом химически макромолекул, которые теряют способность растворяться и необратимо проскальзывать друг относительно уфуга, т. е. теряют способность к необратимым пластическим деформациям. Как правило, в образовавшихся при этом сетчатых структурах резко улучшаются механические свойства. [c.293]

Первые опыты по совместному филированию полисахаридов и белков проведены на альгинатах, линейных полимерах манну-роновой и гулуроновой кислот, извлеченных из водорослей, и на пектинах, состоящих из цепей галактуроновой кислоты, этери-фицированных метиловыми радикалами [47]. Эти молекулы, натриевые соли которых растворимы в воде, мгновенно выпадают в осадок в форме солей кальция. Данное свойство позволяет при pH, близких к нейтральным, приготавливать прядильные растворы, которые после экструзии через фильеры коагулируют в обрабатывающих растворах, содержащих хлористый или уксуснокислый кальций. Этот способ совместного филирования был распространен также на каррагенаны макромолекулы, образованные присоединением сульфатированной галактозы, которые [c.543]

Вообще, электрические явления в ряде случаев возникают и при разрушении монолитных тел. Известно, например, что при разрыве однородных твердых тел могут возникнуть электрические поля [317, 318], вызывающие триболюминесценцию. Это явление объясняют свечением газа, заполняющего трещины, покрытые зарядами с большой поверхностной плотностью. При разрывах жидкости под действием ультразвука (кавитации) наблюдается люминесценция [319]. При разрушении на воздухе или в среднем вакууме диэлектриков можно наблюдать разряд поверхностных зарядов через газовый промежуток, а раскалывание в глубоком вакууме сопровождается электронной эмиссией [320, 321]. Работа разрушения зависит от скорости, а также от давления и природы газа, в котором происходит разрушение [321]. Эмиссия электронов протекает не только нри разрушении, но и при деформации полимеров. Например, растяжение пленок гуттаперчи, сопровождаемое пластической деформацией, приводит к появлению сильной эмиссии электронов [322]. Вибрационно-механическое воздействие на полимеры также сопровождается эмиссией электронов [323]. Показано [324], что фотоэмиссия, возникающая при нагружении и разрушении полимеров, связана с процессами деструкции макромолекул. Образование свободных радикалов при деформации полимеров зарегистрировано с помощью метода ЭПР. Авторы этой работы предполагают, что люминесценция в момент разрыва химических связей обусловлена реакциями рекомбинации и диснропорционирования свободных радикалов, возникших в зоне роста главной трещины. [c.202]

Расхождение теоретической модели и экспериментальных данных хможно объяснить следующим образом. Поскольку отношение с /с равно 10 —10 и число лифосфатных групп в полиуридиловой кислоте составляет 10 —10 на макромолекулу, образованием петли полиуридиловой кислоты с олигоадениловой кислотой при их свивании можно пренебречь (для бесконечно длинных полимеров такое приближение неправильно). Следовательно, в двойной или тройной спиралях можно не принимать во внимание петли. В данных экспериментальных условиях полиуридиловая кислота, по крайней мере частично, образует двойную спираль. Следовательно, предложенное выше решение, подтвержденное в случае образования двойной спирали, верно также и в случае образования тройной спирали при кооперативной адсорбции на линейной цепи. [c.56]

Радикальные реакции полидиенов протекают обычно под влиянием радикальных инициаторов, вызывающих гемолитический разрыв связей С—Н и С = С в макромолекулах. Образование макрорадикалов происходит также при механической обработке каучуков, под влиянием высокой температуры, УФ- и "у-облучения. Электронное строение и окружающие заместители оказывают существенное влияние на способность полимера к радикальным реакциям. Для полиизопрена Болланд [14] установил ряд реакционной способности углеводородных групп полимерной цепи, а также энергии диссоциации различных связей С—Н [c.45]

При применении одного и того же растворителя растворимость в нем полиакрилонитрила значительно изменяется не только в зависимости от молекулярного веса полиакрилонитрила и формы макромолекул (образование разветвлений в Нроцессе полимеризации), но и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, определяемой, в частности, характером предварительной обработки этого тюлимера прп повышенных температурах. На-нример , полиакрилонитрил, полученный полимеризацией при повышенных температурах (70—75° С), растворяет хуже, чем тот же полимер, полученный при более низких температурах. Если полиакрилонитрил, растворенный в диметилформамиде при нормальной температуре, после высаживания из раствора нагреть до 110—120° С, го после такой обработки, приводящей к дополнительной кристаллизации й образованию большего числа водородных связей между макромолекулами, его растворимость значительно ухудшается. Минимальная температура, пра которой происходит полное растворение такого препарата полиакрилонитрила, повышается до 50° С. Одновременно значительно (в 3—4 раза) увеличивается время растворения. [c.179]

И. СаРг представляет собой кристаллическую макромолекулу, образованную в результате упаковки ионов Са + и F . Каждый ион фтора тетраэдрически окружен четырьмя ионами Са +. Сколько ионов F должпо окружать каждый ион Са +, чтобы выполнялась требуемая стехиометрия фторида кальция [c.499]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

В общем случае поликонденсации бифункциональных соединений должны образовываться линейные макромолекулы. Образование же геля в реакциях, катализируемых 3-этилацетилацетонатом меди, свидетельствует о том, что сшивке предшествует процесс образования разветвленных моле- [c.52]

Рассмотрим, какими эффектами сопровождается увеличение в молекуле длины системы сопряженных связей. Ленард-Джонс °, используя для расчетов метод молекулярных орбиталей, пришел к заключению, что по мере удлинения полпеновой цепи на больших расстояниях от концов молекулы должно происходить полное выравнивание длин ординарных и двойных связей. Однако последующее теоретическое рассмотрение показало, что альтернирование длин ординарных и двойных связей сохраняется в полиеновых системах любой протяженности. Недостаточная точность расчетов Ленард-Джонса обусловлена отсутствием учета периодического потенциала, создаваемого скелетом макромолекулы, образованным из атомов углерода, соединенных о-связями. [c.29]

Различная скорость гидролиза целлюлозй на отдельных стадиях процесса наблюдается даже в том случае, когда гидролиз протекает в гомогенной среде (в фосфорной или серной кислоте). Однако это может объясняться тем, что даже в растворах сохраняются водородные связи между макромолекулами. Образование этих связей должно приводить к понижению скорости гидролиза при повышении концентрации целлюлозы в растворе. Согласно экспериментальным данным Роговина, Конкина и Крыловой, при повышении концентрации целлюлозы в растворе с 0,25 до 20% скорость гидролиза уменьшается в 15 раз. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология