Температура для некоторых гребнеобразных полимеров

Таблица 1.78. 0-Температура для некоторых гребнеобразных полимеров [81] [c.164]

Хотя синтез гребнеобразных полимеров с жидкокристаллическим порядком привлек значительное внимание недавно, имеется очень немного работ, в которых изучалась реология таких систем. Известно несколько работ, посвященных изучению конформации молекул таких полимеров в разбавленных растворах [50—52]. Платэ и Шибаев [53] изучали свойства течения полиакрилатов и полиметакрилатов, которые в твердом состоянии являются кристаллическими. Эти полимеры начинают течь при температуре ниже температуры плавления, и кривые течения имеют сильную аномалию, однако уверенности в том, что такое поведение связано с образованием некоторого типа мезоморфного состояния, не было. Виноградов и др. [54] привели некоторые реологические данные для расплавов полиалкилакрилата и полиалкилметакрилата с жидкокристаллическим порядком. Эти расплавы имели предел текучести. [c.268]

Некоторая разница в значениях Гст сохраняется для полимеров, имеющих различное химическое строение основной цепи. Например, поли-н-алкилметакрилаты имеют несколько большие величины чем полимеры акрилового ряда при одинаковой длине боковых ответвлений. Однако независимо от принадлежности гребнеобразного полимера к тому или инОму классу соединений при превышении некоторой определенной (критической) длины боковой цепи происходит увеличение температуры плавления полимеров с ростом длины бокового ответвления (рис. 3, б). [c.134]

Жидкокристаллическое состояние, характеризуемое сохранением упорядоченного состояния молекул выше температуры плавления (т. е. температуры разрушения трехмерной упорядоченности), может проявляться в полимерах не только за счет взаимной ориентации основных цепей макромолекул, но и в результате установления ориентационного порядка как боковых звеньев в полимерах гребнеобразного строения, так и одноименных блоков соседних макромолекул в блок-сополимерах. В настоящей главе надлежит рассмотреть некоторые практические примеры этих систем и сделать общие замечания об их структуре и свойствах. Заметим предварительно, что, несмотря на относительно ограниченное пока использование этих систем (это особенно касается гребнеобразных полимеров), теоретическое изучение их значительно продвинулось вперед, и поэтому во многих отношениях в эту область внесена существенная ясность. [c.204]

Для некоторых гребнеобразных ЖК полимеров описаны вторичные нематические структуры [25, 55, 92, 93, 118, 120]. Именно в этих полимерах, особенно если они при низких температурах содержат 5д или 5с фазу, наблюдались заметные изменения смектического параметра порядка. В дополнение к обычной дифракционной картине, рассмотренной выше, для таких систем наблюдаются признаки высокой смектической упорядоченности — симметричные диффузные пятна в малых углах, либо расположенные перпендикулярно воображаемой линии, соединяющей центры рефлексов в больших углах (М- Зд), либо имеющие вид парных рефлексов, лежащих на прямых и образующих с ней некоторый угол ( Ы 5с) (рис. 6.25). Эти харак- [c.247]

Анализ простых и червеобразных нематиков показывает,, что если подсистемы А и В не взаимодействуют (Ут=0) при некоторой объемной доле хо, то боковые группы и основная цепь упорядочиваются независимо друг от друга при температурах кТк = а,22урА и Й7 в=0,388 (1—х)иве// . При этом температура Гд соответствует результату теории Майера — Заупе, а Гв — результату, полученному в простой модели ЖК полимера (разд. 2.3.3). В соответствии с приведенным выше определением мы включили длину I в параметр е, в результате чего появилась величина e/i. Такое определение следует работе Ренца и Уорнера [7]. Упорядочение в рассматриваемой системе определяется в основном подсистемой с более высокой температурой перехода Гд или Тв. Таким образом, отношение TaITb = xvaH(l—%)vBe/l характеризует типы возможных фаз. При этом знак параметра определяет, какая именно фаза будет наблюдаться в гребнеобразном полимере. В результате [c.29]

Разветвленность макромолекул оказывает существенное влияние и на свойства разбавленных растворов полимеров. При этом разветвленность может проявиться противоречивым образом. Указывается, что для системы гребнеобразный полистирол — циклогексан [16, 17] увеличение длины ветви снижает 0-темнературу на 10—15°. В то же время для полистирола в де алине [18], а также для некоторых других систем полимер — растворитель пе наблюдается изменений в 0-температуре и разветвленность не влияет на эффективность фракционирования [19, 20]. Критическая температура смешепия для разветвленных полимеров выше, чем для линейных образцов [21, 22]. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология