Область применимости результатов, установленных

В настоящем параграфе рассматривается кинетика максвеллизации в системе незаряженных частиц, принадлежащих двум встречным потокам. Иначе говоря, начальное состояние системы задается двумя 6-образными функциями распределения. Расчет максвеллизации в системе с указанным типом неравновесности представляет самостоятельный интерес. Физическим примером такого рода задач может служить процесс установления равновесия по поступательным степеням свободы молекул, протекающий за фронтом ударной волны. Кроме того, максвеллизация может влиять на характер химических реакций в низкотемпературной плазме. При температурах порядка 10 ° К скорость некоторых химических реакций может полностью определяться скоростью появления молекул с энергией, превышающей некоторое пороговое значение. Существенным является также то обстоятельство, что в плазмохимических реакциях реагенты приводятся в контакт при смешении потоков. К сожалению, пространственное рассмотрение максвеллизации в газовых системах в настоящее время провести не удается. Это, естественно, ограничивает область применимости результатов расчет ов. Однако можно проследить основные кинетические закономерности релаксационного процесса, а в некоторых случаях получить практические рекомендации. [c.200]

Основной задачей теории адсорбции является установление уравнения, связывающего величину адсорбции с концентрацией полимера в растворе, т. е. уравнения изотермы адсорбции. Все существующие теории адсорбции, рассмотренные в V главе, дают уравнения, имеющие либо ограниченную область применимости, либо с большим трудом поддающиеся экспериментальной проверке. В результате этого упомянутые теории имеют значение не столько с точки зрения количественного описания адсорбции. сколько с точки [c.183]

А. В. Сторонкин с сотрудниками проводит систематические исследования по разработке термодинамической теории многокомпонентных п>3) двух- и многофазных систем различных типов (жидкость — пар, жидкость — жидкость, твердая фаза — жидкость, жидкость — жидкость — пар, твердая фаза — жидкость — пар, твердая фаза — твердая фаза — жидкость и т. д.). В их основу положены уравнения, являющиеся обобщением дифференциального уравнения Ван-дер-Ваальса для бинарных систем, критерием устойчивости фаз Гиббса относительно бесконечно малых изменений состояния, а также найденные критерии устойчивости гетерогенных систем в целом. Отметим следующие результаты установление условий и границ применимости законов Д. П. Коновалова и М. С. Вревского к многокомпонентным системам вывод закономерностей, описывающих ход складок на поверхностях давления и температуры сосуществования фаз и установление правил, позволяющих предсказывать области расположения составов гомогенных и гетерогенных азеотропов и тройных эвтектик по данным о бинарных системах выявление связи между формой изотермо-изобарных кривых составов и изменениями химических потенциалов при фазовых процессах и установление пра- [c.70]

Нередко источником ошибок и последующих нареканий на теорию, якобы приводящую к неправильным и даже нелепым результатам и выводам, является неправильное применение формул и даже опытных данных, без учета сделанных при выводе первых допущений, или условий, при которых вторые были получены. Много внимания было поэтому уделено установлению в каждом отдельном случае области применимости формул и строгому определению основных понятий и терминов, нечеткое понимание которых также может служить причиной ошибочного приложения. [c.4]

Проблема определения термодинамических характеристик ионов одного вида, в частности их коэффициентов активности, принадлежит к актуальным вопросам физической химии растворов электролитов и в течение длительного времени служит предметом обсуждения в специальной литературе. Значение этой проблемы определяется прежде всего тем, что все современные структурные теории растворов электролитов построены на основе рассмотрения взаимодействий именно ионов как индивидуальных образований (а не электролита как целого) с их окружением в растворе. Корректность и область применимости соответствующих физических моделей могут быть установлены только на основе сопоставления количественных выводов теории с экспериментально обнаруживаемыми свойствами ионов определенного вида. При этом близость расчетных результатов для того или иного класса растворов с экспериментально установленными свойствами электролита как целого служит хотя и существенным, но все же недостаточным аргументом в пользу соответствующей теории, поскольку всегда возможна взаимная компенсация ошибок в расчете свойств катионов и анионов. Кроме того, особенности взаимодействия с растворителем катионов и анионов могут существенно различаться, и та или иная модель, правильно описывая состояние ионов одного знака, может оказаться малопригодной для оценки состояния противоиона. Количественные характеристики электролита, полученные на основе подобной модели, будут заметно отличаться от экспериментально наблюдаемых, но выяснить причины расхождений можно только сопоставляя выводы теории со свойствами каждого из ионов электролита. [c.3]

Приведем уравнения и граничные условия, которые используются при решении гидродинамических задач. Детальный вывод и установление области применимости этих уравнений и граничных условий, различные физические постановки и решения соответствующих задач, а также прикладные вопросы использования результатов содержатся, например, в книгах [36, 91, 98, 103, 165, 184]. Будем считать, что плотность р и динамическая вязкость жидкости ц постоянны. [c.10]

Сформулируем основные уравнения и граничные условия, которые используются при математической постановке задач физикохимической гидродинамики. Более детальное изложение вопросов, связанных с выводом и установлением области применимости этих уравнений и граничных условий, различные физические модели соответствующих многочисленных задач, методы решения, а также прикладные аспекты использования результатов содержатся, например, в монографиях [8, 15, 28, 44, 60, 70, 83, 93, 100, 117, 175, 181, 229]. [c.98]

Прежде чем привести данные о способах обезвоживания осадков, целесообразно осветить предшествующие исследования [178, 250, 299] в области насыщения осадков влагой, зависимости насыщения от продолжительности обезвоживания, объема продуваемого воздуха. Закономерности, установленные в результате этих исследований, применимы в некоторых условиях преимущественно к обезвоживанию осадков, состоящих из частиц размером 0,1—1 мм. Однако эти закономерности вообще освещают физические процессы в порах осадков при двухфазных потоках и потому имеют более широкое значение. Они связаны с закономерностями промывки, когда промывная жидкость поступает на поверхность осадка в диспергированном состоянии, например на барабанных и карусельных фильтрах. [c.271]

В работе, в частности, была затронута проблема капиллярной конденсации в ее частном аспекте, связанном с применимостью уравнения Кельвина. При этом были даны строгие термодинамические уравнения и их асимптотические выражения с учетом первого и второго членов разложения. Поскольку само уравнение Кельвина является главным асимптотическим членом, для установления границ применимости было необходимо сопоставить его со вторым членом. Полученный результат позволяет понять, почему в ряде случаев эксперимент указывает на применимость уравнения Кельвина в очень широкой области размеров пор, но совсем не означает, что уравнение Кельвина всегда должно выполняться до молекуляр- [c.210]

Развитие современной физики твердого тела, сложившейся в результате сочетания теории реальных кристаллов и квантовой статистики, определялось, в первую очередь, требованиями, полупроводниковой электроники. В этой связи изучение оксидных систем ограничивалось узким кругом соединений, представляющих практический интерес для данной отрасли промышленности. По тем же причинам в области теории в первую очередь разрабатывалась физика твердого тела и, значительно меньше, химия, и особенно физическая химия нестехиометрических соединений. Изучение твердых нестехиометрических окислов, начатое Вагнером [2], Хауффе [3] и их сотрудниками, и сейчас находится в начальной стадии. Насколько нам известно, в области оксидных расплавов подобные работы вообще не проводились. Отсюда встает законный вопрос, в какой мере положения физики, установленные для твердых окислов применимы к жидким оксидным системам, в отличие от кристаллических тел, не имеющих дальнего порядка. Останавливаясь на этом вопросе А. Ф. Иоффе [4] писал ...в телах, лишенных дальнего порядка, какими являются жидкие расплавы, имеется как электронный, так и дырочный механизм проводимости. Более того, опыт показал,, что основные свойства полупроводников в первую очередь определяются ближним порядком , характером взаимодействия атомов или молекул, образующих данное тело, с ближайшими соседями . [c.46]

Черта означает усреднение по радиусу. Линейная теория справедлива только при очень малых значениях а точнее, следует сравнивать а с е в различных областях течения [4.28]. Если а = = 0 (е / ), то анализ течения в пограничном слое приводит к известным результатам линеаризованной теории для слоя Стюарт-сона. Более представительное решение может быть найдено при установлении связи между а и е [4.31]. Во внутреннем ядре нелинейный член, описывающий тепловую конвекцию, не может быть опущен, если а (е/ д) что существенно ограничивает область применимости линейной теории. Для получения обоснованных результатов, по крайней мере, в наиболее важной области течения (т. е. в слое Стюартсона) целесообразно ограничить применение линейной теории значениями а = 0 (е ). В общем случае гранич- [c.191]

Из результатов расчетов следует, что с ростом температуры возрастает роль неустановившегося режима. Например, при Г, = 2.10 ° К около 75% молекул кислорода распадается к моменту установления квазиравновесного режид[а. Поэтому область применимости асимптотических выражений, полученных в работе [30], невелика. В этих условиях уменьшается и практическая ценность таких параметров, как т - и Тд. [c.230]

Работа Фишера, опубликованная в 1891 г., даи<е по сегодняшним меркамдолжнабытьоцененакак первоклассное исследование — по безукоризненной логике, тщательности экспериментального выполнения и полной строгости и надежности заключений. В настоящее время асимметрия насыщенного углеродного атома есть не вызывающая сомнений школьная истина. Однако во времена Фишера это была лишь сравнительно недавно сформулированная (Вант-Гоффом и Ле Белем в 1874 г.) стереохимиче о- Аая гипотеза, имевшая очень немного экспериментальных подтвери<дений даи<е для простых систем, содери<ащих один-два асимметрических атома. Нуи<на была глубокая убеи<денность в ее справедливости, глубокая уверенность в применимости строгой логики к сложным органическим системам и в надеи<ности и однозначности превращений, чтобы задумать, предпринять и блестяще довести до конца такое (кстати сказать, экспериментально весьма сложное) исследование. Позтому работу Эмиля Фишера по установлению конфигурации моносахаридов смело мои<но отнести к истинно гениальным творениям, которые не только приводят к блистательным конкретным результатам, но и освещают своим глубоким идейным содержанием новые пути в целой области науки. Начиная с этой рабо- [c.64]

Материал, положенный в основу данного обзора, тщательно подобран с точки зрения практической ценности для химика-органика, интересующегося применением методов ЯМР-спектроскопии к проблемам строения органических ч оединений. Некоторые области ЯМР не получили в обзоре освещения к их числу относятся проблемы ЯМР-спектроскопии твердых тел. Основное внимание уделено протонному резонансу, и лишь вкратце изложены результаты обширных исследований резонансов других ядер со спином /2 или ядер, обладающих квадру-польным моментом. Причина такого подбора материала совершенно очевидна в настоящее время именно в отношении высокоразрешающей протонной ЯМР-спектроскопии Жидкостей наиболее убедительно продемонстрирована самая общая применимость к решению тех проблем, с которыми сталкивается химик-органик. Несмотря на такой практический подход, обзор содержит значительные по объему разделы, посвященные теоретическим, а иногда и математическим аспектам метода. Это вытекает из убеждения автора в том, что использование ЯМР в химии уже теперь носит гораздо менее эмпирический характер, чем, скажем, инфракрасных спектров, и что в дальнейшем тенденция к устранению эмпиризма окажется еще более сильной. Не вызывает сомнения, что квалифицированное использование ЯМР требует более глубокого понимания основных принципов, чем любой другой спектроскопический метод из числа широко распространенных в органической химии. Физики, разработавшие теорию ЯМР-спектроскопии, сделали все возможное, чтобы их выводы и использованные Ими методы были понятны (другим физикам), поэтому вполне целесообразно затратить некоторые усилия, с тем чтобы изложить основы ЯМР-спектроскопии в доступной для химиков форме. В данном об зоре мы ограничимся изложением только тех вопросов теории которые имеют непосредственное отношение к установлении структуры соединений более полно физические принципы и математические аспекты ЯМР-спектроскопии изложены в превосходной книге Эндрю [5]. Отметим также обзорную статью Вертца [54] и опубликованные в последнее время монографии Робертса [55], Попла, Шнейдера и Бернстейна [117] и Джекмана (118]. [c.256]

Лучшие традиции отечественного направления в изучении растворов успешно развиваются в строгих термодинамических работах школы А. В. Сторонкина (ЛГУ). Классический термодинамический подход этих исследователей привел к установлению ряда важных для общей теории растворов выводов, в частности, к уточнению законов Коновалова и Вревского, к определению границ их применимости, к распространению их на многокомпонентные системы, к важным термодинамическим обобщениям в области проблем растворимости, перегонки и ректификации и т. д. [53]. В работах А. Г. Морачевского и В. П. Белоусова сделаны шаги и в направлении поисков ответа на вопросы, почему происходит то или иное энергетическое изменение [54]. Для этого, естественно, привлекаются результаты иных, как химических, так и физических, методов исследования. Как мы указывали выше, тако подход к проблеме концентрированных растворов в настоящее время, по нашему мнению, наиболее продуктивен. [c.19]

Одной из наиболее привлекательных сторон теории Ленгмюра [31] является то, что она одинаково хорошо применима как к конденсированным, так и к газообразным системам. При ее создании Ленгмюр опирался не только на данные своих работ но атомным пленкам на нагретых металлических поверхностях, но и па результаты многих более ранних работ но биохимическим реакциям, работ, в которых исследовалось образование на поверхностях энзимов пленок, состоящих из очень сложных молекул. Его теория пользовалась бы, вероятно, неполным успехом, если бы она не основывалась па некоторых твердо установленных данных из области кинетики реаюцш в растворах. Растворы энзимов в воде после кипячения становятся неактивными. Однако Хилл нашел, что сахараза, которая денатурируется ири нагревании ео раствора в чистой воде, сохраняет свои каталитические свойства, если ее нагревать в водном растворе с добавкой инвертазы. Продукты гидролиза инвертазы, но-видимому, адсорбируются на новерхности энзима более прочно, чем молекулы исходных веществ, и, таким образом, защищают энзим. Эта же самая гипотеза объясняет, почему скорость энзиматического гидролиза протеинов и углеводов уменьшается с ходом реакции избирательная адсорбция продуктов гидролиза дает кинетическое объяснение чувства сытости, которое пр]1ходит при усвоении пищи. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология