Гребнеобразный полистирол

Сказанное может быть пояснено данными рис. 2.34, на котором сопоставлены зависимости вязкости от молекулярной массы для монодисперсных линейных и сильно разветвленных гребнеобразных полимеров. Сплошной жирной прямой представлена зависимость 11 (М ) для линейных полистиролов. Прямые АА, ВВ, СС отвечают зависимостям т М ) для гребнеобразных полистиролов, содержащих соответственно 10, 20 и 40 боковых цепей. У каждого полимера они были равной длины. Пунктирные линии показывают изменение вязкости в зависимости от числа боковых цепей, молекулярные массы которых равны 6,5, 13, 18 н 36 тысяч. [c.203]

Анионная полимеризация катализируется сильными основаниями щелочными металлами, амидом калия или н-бутиллитием. Она особенно характерна для мономеров, способных реагировать с образованием стабилизированных анионов, например, для винил-хлорида, стирола, бутадиена-1,3, акрилонитрила и метилметакри-лата. Когда полимеризация доходит до конца (т. е. до полного исчезновения мономера), к образовавшемуся живому полимеру добавляют кислоту или другие электрофилы, способные реагировать с карбанионом, например эпоксиды или алкилгалогениды. Интересной практической модификацией такого способа обрыва цепи является связывание анионных центров живого полистирола сложноэфирными группами полиметилметакрилата При этом образуется так называемый гребнеобразный полимер (5 М = = звенья полиметилметакрилата, М = звенья полистирола). [c.306]

Эта же особенность конформации молекулы привитого сополимера отражается в специфической зависимости ДЛП в его растворах от молекулярного веса [90, 91]. В соответствии со значительной равновесной жесткостью молекулярных цепей привитых сополимеров для них наблюдается, как и для рассмотренных выше жесткоцепных полимеров (рис. 14), зависимость приведенного двойного лучепреломления [/г]/[т)] от длины основной цепи (рис. 27, кривая 1). На том же рисунке представлены начальные участки зависимости относительных величин А= ([ ]/[ч1])/([ ]/[т1])оо от X. Специфика для молекул привитых сополимеров состоит в том, что наклон кривой А (л ) зависит от длины прививаемых ветвей полистирола, поскольку эта длина определяет поперечник (диаметр) й червеобразной цепи, моделирующей молекулу. Кроме того, величины [ ]/[т]] и соответственно А могут менять знак при достаточном уменьшении х, что соответствует изменению структуры молекул от гребнеобразной до звездообразной. Семейство кривых на [c.101]

Таблица VIЛ. Результаты анализа образца полистирола (гребнеобразная модель)

Высокоэластические свойства расплавов полистиролов зависят также в значительной степени от геометрии макромолекулярной цепи. При этом разветвленность сказывается на высокоэластичности расплава аналогичным образом, как и на его вязкостных свойствах, а именно подобно влиянию расширения МВР. Переход от монодисперсных линейных полимеров к полидисперсным приводит к росту податливости аналогично введение боковых ответвлений любого типа приводит к понижению модуля высокоэластичности на целый десятичный порядок. Это показано на рис. У.31 для звездообразных (а) и гребнеобразных (б) полистиролов, которые сопоставляются по значениям модулей Со с исходными линейными полимерами (по [51] и [32]). [c.217]

Свойства макромолекул графтполимеров зависят одновременно от нескольких параметров (длина основной цепи А и привитых ветвей В, число / последних см., например, [471]). Целесообразно проводить изучение таким образом, чтобы один или два из этих параметров оставались фиксированными. Результатом анализа гидродинамических и оптических свойств в ряду фракций графтполимера стирол В — метилметакрилат А гребнеобразной структуры (ветви В значительно короче основной цепи А), содержащих приблизительно равную долю ( 90%) привитого полистирола, явилось установление [226] того факта, что, при большой жесткости основной цепи этих графтполимеров (содержащей 504-60 звеньев в статистическом сегменте вместо 5Л =8 в гомополимере), характеристическая вязкость их растворов удовлетворяет правилу [т]] отвечаю- [c.238]

Разветвленность макромолекул оказывает существенное влияние и на свойства разбавленных растворов полимеров. При этом разветвленность может проявиться противоречивым образом. Указывается, что для системы гребнеобразный полистирол — циклогексан [16, 17] увеличение длины ветви снижает 0-темнературу на 10—15°. В то же время для полистирола в де алине [18], а также для некоторых других систем полимер — растворитель пе наблюдается изменений в 0-температуре и разветвленность не влияет на эффективность фракционирования [19, 20]. Критическая температура смешепия для разветвленных полимеров выше, чем для линейных образцов [21, 22]. [c.273]

Положительный знак аниз0тр0 пии молекулы сополимера у —у2 означает, что поляризуемость молекулы в направлении ее наибольшей геометрической протяженности 71 (параллельно Н) больше, чем в перпендикулярном к к направлении (рис. 25). Найденное большое положительное значение 71 —у2 невозможно объяснить аличием в макромолекуле положительно анизотропных цепей полиалкилметакрилата, так как его анизотропия слишком мала [22] и содержание в сополимере незначительно (- Ю о). Очевидно, главную роль в наблюдаемой анизотропии следует приписать полистиролу, поляризуемость которого вдоль его молекулярной цепи значительно меньше поляризуемости в перпендикулярном направлении. Но в таком случае для возникновения большей поляризуемости в продольном направлении макромолекулы сополимера /г цепи полистирола должны быть в среднем направлены поперек к. Это и соответствует гребнеобразной структуре привитого сополимера. [c.98]

Рис. 7.4. Зависимость [г 1р/[г 1д от для растворов гребнеобразных полимеров поливипилацетата (1) и полистирола в 0-растворителе (2) и в хорошем растворителе (3) С = g (1—8) = 0,5 1 1,5 2 3

Для гребнеобразных полимеров исследования [г ]р при закономерном изменении параметров у и те не проводились. На рис. 7.4. [62] приведены полученные данные для полистирола и поливинил-ацетата (g рассчитано по соотношению 7.6). В 0-растворителе близко к единице, в хороших растворителях 1 -н 2 для полистирола и 1,5- -2,5 для поливипилацетата. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология