Температура полимеров

Введение растворителя в полимер влияет на его свойства, в известном отношении, подобно повышению температуры. Полимер, находившийся первоначально в стеклообразном состоянии, переходит при введении растворителя постепенно в высокоэластичное состояние (набухший полимер), а затем в вязко-текучее состояние (раствор). [c.600]

По отношению к температуре полимеры делятся на термопластичные и термореактивные. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры могут многократно при нагревании размягчаться и твердеть при охлаждении без существенного изменения своих свойств. Такие полимеры называются термопластичными. Термопластичность обусловлена тем, что между макромолекулами полимера существуют только относительно слабые межмолекулярные связи универсальной и специфической природы. Эти связи, как известно, легко разрываются при нагревании и также легко восстанавливаются при охлаждении. К термопластичным полимерам относятся полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фторопласт и др. Из гранул термопластичных полимеров можно изготовить после нагревания и размягчения изделие заданной формы, такие материалы можно сваривать простым нагреванием их соединения. Большинство [c.614]

Теплостойкость и морозостойкость являются одними из важных характеристик резин, как и любых полимерных материалов. Они характеризуются верхней и нижней допустимой температурой, при которых возможна длительная эксплуатация. В силу особенностей физико-механических свойств, при определенной высокой температуре полимер, как известно, переходит в вязко-текучее состояние, а при переохлаждении — в стеклообразное. Таким образом, при испытаниях на теплостойкость и морозостойкость определяют температуру перехода полимерного материала из высокоэластического состояния в вязко-текучее и стеклообразное. [c.103]

Рассмотрим как изменяется состояние линейного термопластичного аморфного полимера по мере повышения температуры. При некоторой достаточно низкой температуре полимер является твердым, при этом тепловое движение макромолекул заключается в наличии колебательного движения отдельных атомов и группировок. Твердое состояние аморфных полимеров (таким неорганическим полимером является стекло) называется стеклообразным. Все линейные полимеры при низких температурах стеклообразны. По запасу внутренней энергии стеклообразное состояние занимает промежуточное положение между жидким и кристаллическим. [c.615]

Эту температуру назвали критической температурой растворения (см. разд. IV.20). Выше этой температуры полимер рас- [c.297]

Стеклообразное физическое состояние кристаллических полимеров обусловлено застеклованием аморфной фазы, вследствие чего Т,- кристаллического полимера соответствует Тс аморфного полимера того же состава. При этой температуре полимер приобретает. хрупкость. [c.21]

Растворы наливают в пробирки с тубусом, снабженные механическими мешалка ми и обратными холодильниками, и в каждую пробирку вводят раствор 0,4 г ПВС в 60 мл воды. Содержимое пробирок перемешивают с такой скоростью, чтобы капли мономера равномерно распределялись по. всему объему жидкости. Затем пробирки нагревают на водяной бане до 75—80°С в течение 1,5 ч. По окончании реакции пробирки с суспензией охлаждают (при перемешивании) до комнатной температуры, полимер отделяют от маточника на воронке Бюхнера, промывают многократно водой, высушивают на воздухе и взвешивают (определяют выход). Для определения степени завершенности реакции от каждого полимера отбирают навеску 0,2—0,3 г полимера и растворяют его в 10 мл четыреххлористого углерода (или хлороформа) и определяют бромное число. [c.27]

Повышенное содержание высокомолекулярных фракций в полимере сообщает ему более высокие прочностные свойства, повышенную твердость и температуростойкость. Начало пластического течения таких полимеров смещается в область более высоких температур. Полимеры с большим содержанием низкомолекулярных фракций имеют низкие прочностные свойства и в целом характеризуются худшими механическими свойствами. Средняя молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение являются важными контрольными величинами при получении полимеров с нужными механическими свойствами. [c.17]

Стойкость высокомолекулярных соединений (прочность материала) к механическим воздействиям зависит от приложенного напряжения, продолжительности действия нагрузки и температуры. При малом напряжении и низкой температуре полимеры разрушаются очень медленно. Увеличение напряжения при той же температуре сокращает время, необходимое для разрушения полимера. При повышенных температурах возможна термическая деструкция, которая ускоряется приложенными извне напряжениями. Во всех случаях разрушение полимера происходит в результате разрыва макромолекул. [c.296]

При этом, учитывая каскадный теплообмен в червячной машине, т. е. одновременно протекаюш,ие процессы (теплоотдачу от внешних систем теплоснабжения через корпус к полимеру, диссипацию энергии в полимере, теплопередачу от полимера к червяку и далее к жидкости в кольцевом канале, затем к жидкости, движущейся в питательной трубке через разделяющие эти потоки металлические стенки), получены уравнения для определения температур полимера и теплоносителей в любой зоне машины [c.102]

Постоянные интегрирования определяются из граничных условий, которые учитывают начальные температуры полимера и теплоносителей на границах зон машины. [c.102]

Полиформальдегид устойчив к атмосферным воздействиям и к действию ие окнслительп[)1х сред, по постепен1ю разрушается в растворах сильных кислот или щелочей. В 107о-ном растворе аОП он стоек. При обычной температуре полимер нерастворим при нагревании выше 100° С он растворяется в фсно.чач. Полиформальдегид устойчив во всех органических растворителях. [c.436]

Линейные полимеры образуют саь ую большую группу полимерных материалов Так ак связь меяду молекулярными цепями обусловлена силами Ван-дер-Ваальса, которые невелики, прч повышении температуры полимеры этого вида легко размягчаются и превращаются в жидкость. Линейные полимеры являются основой термопластических материалов (термопластов). Типичными представителями линейных полимеров являются полиэтилен, полипропилен, политетрафторэтилен и др. Воледствие цепной стрз ктуры полимеры можно легко вытянуть в высокопрочные волокна. [c.18]

Скорость полимеризации и молекулярный вес зависят от температуры. Полимер с заданным молекулярным весом получают при начальной температуре расплава около 140°С и температуре полимеризации 175—185°С. Г родолжмтельность полимеризации при оптимальных условиях 1—1,5 ч., [c.82]

Тэта-температура (температура Флори, О-температура) - температура, при которой юаимодействие между полимером и растворителем отсутствует. Клубки макромолекул имеют невозмущенные размеры (см.). Ниже этой температуры полимер теряет способность растворяться. [c.406]

Такое взаимное переплетение макромолекул затрудняет их свободное передвинсение в пространстве, т. е. уменьшает текучесть полимера. Чем длиннее макромолекулы полимера и больше полярность отдельных звеньев цепи, тем больше перепутаны между собой макромолекулы и тем больше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и уменьшении текучести при нагревании. С понижением температуры полимера уменьшаются расстояния между соседними макромолекулами, возрастают силы межмолекулярного взаимодействия и перемещение отдельных макромолекул относительно друг друга становится еще более затруднительным. Полимеры, не содержащие полярных звеньев или включающие в качестве заместителей длинные алифатические радикалы, сохраняют пластичность и при низкой температуре (хладотекучесть, или ползучесть). В линейных полимерах, содержащих высокополярные звенья, хладотекучесть может возникнуть только под влиянием длительной однозначной нагрузки. [c.33]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Гвсрдос стекловидное состс яние гюлимера сохраняется до О . Выше этой температуры полимер постепенно переходит в .частичное состояние, причем эластические деформации увеличиваются с повышением температуры. Одновременно в полимере появляется пластичность, возрастающая с повышением температуры. При 145—155 полистирол можно перерабатывать в изделия прессованием, а при 180—220°—литьем под давлением. Выше 200° начинается термическая и окислительная десч рук-ция по, 1имера, ускоряющаяся с повышением температуры (рис. 93). При температуре около 300° полистирол разрушается, основным продуктом деструкции является мономер. В атмосфере азота деструкция иолимера происходит при значительно более высокой температуре при 300° полистирол де-пол имер изуется в азоте крайне медленно (рис. 94) и только при 375—400 скорость деполимеризации начинает приближаться к скорости деполимеризации полистирола на воздухе при 200 (рис. 95). [c.362]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

В загрузочной воронке мы начинаем медленное и в некоторой степени неустойчивое движение вниз, которое сопровождается многократно повторяющимися столкновениями с соседними гранулами и кратковременными зависаниями в своде. Это продолжается до тех пор, пока мы не достигнем зоны сужения — горловины питающего отверстия. Здесь винтовой гребень подхватывает гранулы и толкает их вперед. Он мгновенно догоняет нашу гранулу, и она начинает вращаться (при этом изменяется ее система координат). Теперь мы регистрируем свое движение относительно червяка, и поэтому кажется, что цилиндр вращается в противоположном направлении. Мы находимся в мелком канале, ограниченном гребнями червяка, его сердечником и поверхностью цилиндра, и начинаем медленное движение по каналу, сохраняя свое местоположение относительно ограничивающих канал стенок. По мере передвижения соседние гранулы нажимают на нашу гранулу со все возрастающим усилием, причем пространство между гранулами постепенно уменьшается. Большинство гранул испытывает такое же воздействие, за исключением тех, которые контактируют с цилиндром и червяком. Движущаяся поверхность цилиндра оказывает интенсивное тормозящее воздействие, в то время как трение о поверхность червяка приводит к возникновению силы трения, направленной вдоль винтового канала. Из разд. 8.13 известно, что это торможение о поверхность цилиндра является движущей силой, вызывающей перемещение частиц твердого полимера в канале червяка. Оба эти фрикционных процесса приводят к выделению тепла, возрастанию температуры полимера, и в особенности слоя, расположенного у поверхности цилиндра. В каком-то сечении температура слоя может превысить температуру плавления или размягчения полимера, и фрикционное торможение переходит в вязкое трение, т. е. твердый полимер перемещается по каналу червяка за счет напряжений сдвига, генерируемых в пленке расплава. Однако в более общем случае еще до начала сколько-нибудь значительного фрикционного разогрева экстремальные условия достигаются на тех участках, где цилиндр разогрет до температуры, превышающей температуру плавления, что ускоряет появление пленки расплава. Это означает окончание той части процесса транспортировки гранул, которая происходит в зоне питания, когда в экструдере присутствует только твердый нерасплавленный материал. К этому моменту наша гранула оказывается до некоторой степени деформированной соседними гранулами, с которыми она тесно контактирует, образуя вместе с ними достаточно прочный, хотя и деформируемый твердый блок, движущийся подобно пробке по каналу червяка. Тонкая пленка, отделяющая слой нерасплавлениого полимера от цилиндра, подвергается интенсивной деформации сдвига. Разогрев твердой пробки происходит как за счет тепла, генерируе- [c.431]

При более высоких температурах полимер приобретает эластичность температурный интервал от Тех до Гтек называется областью высокоэластичного состояния полимера. Протяженность интервала Ттек — Т ст зависит от природы полимера и может достигать 150 °С и более. У полимеров с жесткими молекулами ширина этого интервала очень мала и стремится к нулю, а у каучуков она наибольшая. Ею и определяется температурный режим эксплуатации изделий из пластмасс. [c.298]

При достаточно низких температурах полимеры характеризуются относительно малой по сравнению с г величиной та (широкие линии) и, следовательно, малым отношением сигнал/шум. Для увеличения этого отношения схема наблюдения резонансных сигналов видоизменяется. Кроме медленного, обычно линейного, изменения магнитного поля оно модулируется по синусоидальному закону с низкой частотой на глубину, гораздо меньшую ширины резонансной линии. При прохождении через резонансную линию сигнал на выходе амплитуд ого детектора имеет вид синусоиды с амплитудой, пропорциональной наклону огибающей резонансной ликпи в данной точке. После усиления избирательно настроенным на частоту модуляции усилителем это напряжение подается на сигнальный вход синхронного детектора. На управляющий вход синхронного детектора через фазовращатель поступает опорное напряжение с низкочастотного генератора, который осуществляет модуляцию магнитного поля. Фазовращатель служит для выбора сдвига фаз между напряжением сигнала и управляющим напряжением по максимальному показанию регистриру дщего прибора на выходе. Полезный сигнал умножается в синхронном детекторе на опорный и тем самым выделяется из шума. На выходе синхронного детектора ставится интегрирующая цепь, постоянная времени которой определяет полосу пропускания всего усилительного тракта. Увеличивая по- [c.218]

Следует выяснить важную для деформативных свойств зависимость температуры стеклования от характера действующей внешней силы. Время релаксации уменьшается с повышением температуры. Температуру стеклования можно рас-сматриваи) как температуру, при которой время релаксации охлаждаемого полимера станоиится большим, чем период действия внешней силы. Поэтому при быстрых или короткопериодических нагрузках такое состояние отвечает более высокой температуре, чем при действии медленно меняющихся нагрузок или при статически условиях. Иначе говоря, в промежутке между этими температурами полимер ведет себя в отношении ко рот ко периодических нагрузок как твердое тело, гйк как частицы его не успевают перестраиваться в соответствии с изменениями внешних условий, а в отношении медленно меняющейся внешней силы или при статических условиях полимер при той же температуре проявляет эластичность [c.220]

В определенном интервале температур полимеры из стеклообразного состояния переходят в высокоэластическое. В той же области температур полимеры, охлаледаясь, переходят обратно в стеклообразное состояние. Температура, лел<ащая в этой области, называется температурой стеклования и обозначается Тс. [c.17]

При низкой температуре полимер находится в стеклообразном состоянии (рис. XIII. 1, область /), в котором полимер ведет себя как упругое твердое тело. В этом состоянии отсутствует движение как всей молекулы, так и отдельных звеньев, а проявляются лишь колебания атомов около положения равновесия. При повы-щении температуры полимер переходит в высокоэластическое состояние, свойственное только высокомолекулярным соединениям (рис. XIII. 1, область //). Вещество в высокоэластическом состоянии способно к значительным обратимым деформациям, что обусловлено подвижностью звеньев и соответственно гибкостью макромолекул. Перемещение звеньев происходит не мгновенно, поэтому деформации полимеров в высокоэластическом состоянии имеют релаксационную природу, т. е. характеризуются временем установления равновесия. Высокоэластическое состояние полимеров проявляется в интервале от температуры стеклования (Гст) до температуры текучести (7т) (рис. XIII.1, область //). Если температурный интервал Та—Гт достаточно щирок и захватывает обычные температуры, то такие полимеры называют эластиками или эластомерами, или каучуками. Полимеры с узким интервалом температур —Т-,, смещенным в область повышенных температур, называют пластиками или плас-томерами. При обычных температурах пластики находятся в [c.359]

Специфической особенностью полимеров линейной и разветвленной структуры является их высокая степень молекулярной нолидиснерсности. В процессе синтеза полимерного соединения обрыв роста каждой макромолекулы происходит на различной стадии, поэтому они различаются по величине, т. е. по степени нолимеризации. Следовательно, линейный или разветвленный полимер представляет собой весьма сложную смесь макромолекул, отличных по степени разветвленности, длине боковых ответвлений и размеру основной цепи. Степень полидисперсности полимера возрастает, когда синтез го проводится в присутствии растворителей, при увеличении количества инициатора или катализатора, вводимого в мономер, и при повышении температуры. Полимеры, в которых содержится большое количество фракций низкого молекулярного веса, имеют низкую температуру размягчения, высокую пластичность в размягченном состоянии, более низкую механическую прочность. [c.763]

При нагревании полимера сначала проявляется колебательное движение звеньев, и только при более высокой температуре — движение цепей. Следоват1 ЛЬтю, при повышении температуры аморфный линейный полимер переходит из стеклообразного в высоко-эластическое и затем в вязкотекучее состояние. При понижении температуры полимер проходит все три состояния в обратном поряди. [c.131]

Получаемые из каучуков различные резиновые изделия эксплуатируются в высокоэластическом состоянии. Для ЭтИХ полимеров температура стеклования или кристаллизации в ряде случаев является нижним температурным пределом их работоспособности и определяет морозостойкость таких материалов Ниже этой температуры полимер находится в твердом состоянии и непригоден для употребления. Следовательно, для каучуков температура стеклования или Кристаллизации должна быть как можно более низкой. Температура стеклования современных высококачественных каучуков, так называемых морозостойких, лежит в области от — 70 до — 90 " С. Кау 1уки с температурой стеклования от —20 до —40° С Относятся к неморозостойким. [c.151]

Подробно релаксационный характер процесса стеклования полимеров был изучен Ковачем На рис. 7/ приведены полученные им зависимости разности между объемом полимера и равновесным объемом при этой же температуре Ух. от времеии. Из рисунка видно, что с повышением температуры полимер быстрее [Гриближается к равновесному состоянию. Сдвигая кривые по оси времени, их можно совместить. Это означает эквивалентность вли-я [ия температуры и времеии на достижение равновесия, что является важным признаком релаксационного процесса (глава VII). Релаксационный характер процесса стеклования связан с медленностью перегруппировок цепей и надмолекулярных структур вблизи Тс- [c.191]

Суспензию охлаждают прн комнатной температуре, полимер в внл тонкого белого порошка отфильтровывают и получают 1(Ю г поли-ч-хлоракрнлонитрила. [c.230]

Другим классом винильных соединений, как правило, способных к катионной полимеризацни, являются виниловые эфиры. Одним из наиболее важных из них является винилизобутиловый эфир. Этот мономер можно полимеризовать двумя способами либо прн очень низких температурах, либо при относительно высоких температурах. Полимеры, полученные прн низких температурах, в отличие от полимеров, полученных при высоких температурах, имеют стереорегулярную структуру [140, 162]. аналогично изотактическим полиуглеводородам, которые будут описаны ниже. [c.238]

ТЕКУЧЕСТИ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, условный показатель области размягчения термопластичных полимеров. При Т. т. вязкость испытуемого полимера уменьшается настолько, что при заданном режиме нагружения развиваются значит, необратимые деформации. Т. т. зависит от хим. природы полимера, а в пределах полимергомологич. ряда возрастает с повышением мол. массы. Для относительно низкомол. соединений совпадает со стеклования температурой. Определение Т. т. необходимо для оценкн ниж. границы температурной области, в к-рой возможна переработка полимеров традиц. методами. [c.561]