Аморфные полимеры температура плавления

Характеристикой полностью аморфных стеклообразных полимеров служит температура стеклования Тс, а характеристикой полностью кристаллических полимеров — температура плавления Тпл- Полукристаллические (аморфно-кристаллические) полимеры имеют две температурных характеристики температуру стеклования Тс и температуру плавления Тдл. При нагревании полукристаллического полимера сначала при температуре Те происходит размягчение аморфной фазы, переход ее из стек- [c.40]

Температуру плавления кристаллических полимеров можно определить и по характеру изменения деформаций под влиянием внешней нагрузки при различных температурах. На рис. 22 приведены результаты определения аморфного полистирола и кристаллического полиэтилена и полиамида. Для подобных исследований можно также использовать термодинамические весы. В отличие от процесса плавления низкомолекуляр- [c.52]

Переход загустителей из высокоэластичного или вязкотекучего в твердое состояние характеризуется для кристаллических полимеров температурой плавления tпл) и для аморфных — температурой стеклования ( ст). Понижение этих температур при введении вешеств, химически не взаимодействующих с загустителями, для снятия внутренних напряжений называется пластификацией, а сами эти компоненты—пластификаторами [84—85]. [c.169]

Например, степень кристалличности полиэтилена может достигать 80%. Наиболее выражена способность к образованию кристаллов у полиолефинов, полиамидов и полиэфиров. Кристаллическое строение имеет полимер карбин. Свойства кристаллических и аморфных полимеров существенно различаются. Так, аморфные полимеры характеризуются областью температур размягчения, т. е. областью постепенного перехода из твердого состояния в жидкое, а кристаллические полимеры — температурой плавления. [c.359]

Однако, как уже отмечалось (см. 5.3.1), у кристаллических полимеров в отличие от низкомолекулярных кристаллов плавление происходит не при определенной температурной точке, а в некотором интервале температур. Под Тпя понимают среднюю температуру этого интервала. Кроме того, у полимеров температура плавления и температура обратного фазового перехода из аморфного (высокоэластического релаксационного состояния) в кристаллическое состояние - температура кристаллизации (Гкр)-не одинаковы, причем Г л > (средней температуры интервала кристаллизации). С увеличением Гкр интервал температуры плавления сужается. Все это связано с явлениями релаксации. Таким образом, у однофазного кристаллического полимера существуют три температурных характеристики Гкр <Тпл<Ту. Температура плавления, как и Т , зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия (энергии когезии) и от способности макромолекул к конформационным превращениям (гибкости цепей) тем выше, чем больше энергия когезии и меньше гибкость макромолекул. В каждом конкретном случае определяется соотношением двух величин энергии когезии и потенциального барьера внутреннего вращения. [c.152]

Степень кристалличности полиэтилена при небольших степенях структурирования не меняется, так как сшивка происходит преимущественно в аморфных областях полимера. При увеличении дозы излучения наблюдается аморфизация полимера и, когда в процессе структурирования участвуют 28% звеньев полимера, получается полностью аморфный полимер . Температура плавления полиэтилена повышается с увеличением дозы излучения, причем при одинаковой дозе излучения эффект более четко выражен в том случае, когда облучение проводится в вакууме (рис. 107). Облучение вследствие образования межмолекулярных связей приводит к увеличению вязкости расплава полиэтилена. При больших дозах излучения полимер становится неплавким. [c.260]

Полимер, нерастворимый в бензоле, представляет собой кристаллический материал с температурой плавления 180—210°. Растворимыми в бензоле являются продукты от масел до твердых аморфных полимеров температурами плавления от 80—85 до 150—100°. Растворимая в ацетоне часть также представляет собой вещества от твердых аморфных до вязких масел. Реакции, проводимые в открытых системах с перемешиванием при 80°, дают значительно больший выход полимерных материалов, чем реакции, проводимые в запаянных трубках. [c.301]

Если концентрация полимера в расплавленной фазе постоянна при изменяющемся pH, то температура плавления также постоянна. С уменьшением концентрации полимера температура плавления понижается. Понятно, следовательно, что в значительной мере влияние pH на равновесную температуру плавления осуществляется через изменение свойств набухшего аморфного белка. [c.202]

Экспериментально установлено, что теплоемкость при постоянном давлении твердых аморфных полимеров плавно растет с ростом температуры, скачкообразно увеличивается вблизи Tg (включаются сегментальные движения) и возрастает, как правило, медленно в области расплава (см. рис. 5.12). У кристаллизующихся полимеров в области Tg скачок теплоемкости отсутствует, так как доля аморфной части обычно низка. Значение Ср резко возрастает в области плавления. Теоретически в этой области Ср равно бесконечности. На практике, поскольку у полимеров существует не точка, а температурный интервал плавления, Ср проходит через острый максимум, а затем снижается до значения меньшего, чем в области расплава. Как отмечалось ранее, Ср в расплаве медленно растет с повышением температуры (рис. 5.14). Площадь под каждой из кривых рис. 5.14 вблизи равна доле кристаллической части в объеме полимера и теплоте плавления X. Обе эти величины зависят от предыстории течения и термической предыстории расплава, что уже обсуждалось в гл. 3. Значения I для различных полимеров приведены ниже [c.127]

Для аморфных полимеров температура размягчения лежит вблизи точки перехода в стеклообразное состояние, а теплостойкость высококристаллических полимеров близка к точке плавления. [c.193]

Полиэтилен (-СН2-СНг-)п — карбоцепной термопластичный кристаллический полимер белого цвета со степенью кристалличности при 20°С 0,5—0,9. При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления он переходит в аморфное состояние. Макромолекулы полиэтилена (ПЭ) имеют линейное строение с небольшим количеством боковых ответвлений. ПЭ водостоек, не растворяется в органических растворителях, но при температуре выше 70°С набухает и растворяется в ароматических углеводородах и галогенпроизводных углеводородов. Стоек к действию концентрированных кислот и щелочей, однако разрушается при воздействии сильных окислителей. Обладает низкой газо- и паропроницаемостью. Звенья ПЭ неполярны, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами и является высокочастотным диэлектриком. Практически безвреден. Может эксплуатироваться при температурах от -70 до 4-бО°С. [c.388]

Температура стеклования в противоположность температуре плавления термодинамически неопределима. Температура стеклования высокомолекулярных соединений характеризует переход из стеклообразного (твердого — хрупкого) в высокоэластическое состояние. Этот переход осуществляется в температурном интервале от 5 до 20° температура стеклования зависит от условий испытаний, т. е. от скорости охлаждения полимера. Для аморфных полимеров температура стеклования является верхней границей области применения. [c.30]

Влияние внешних факторов — температуры и влажности окружающей среды — иллюстрируется рис. 4.24. Независимо от вида покрытия нагревание приводит к постепенному спаду внутренних напряжений (рис. 4.24, а), что объясняется снижением модуля упругости и ростом скорости релаксационных процессов. Напряжения становятся равными нулю при температурах стеклования (в случае аморфных полимеров) или плавления (у кристаллических). При последующем охлаждении покрытий напряжения снова восстанавливаются, при этом восходящая ветвь может дублировать нисходящую или иметь иное расположение в зависимости от того, из какого полимера изго- [c.109]

При 25 °С плотность кристаллов поли-4-метилпентена даже меньше, чем плотность аморфной фазы. Температура плавления полимера резко понижается в процессе окисления 112], т. е. кристаллы подвергаются окислению и совершенство их структуры нарушается. Стационарная скорость автоокисления полимера растет линейно с ростом его кристалличности (рис. У.2), т. е. окисление кристаллов происходит даже быстрее, чем окисление аморфной фазы [13]. Одной из причин этого явления может быть уменьшение константы скорости квадратичного обрыва кинетических цепей и, как следствие, увеличение длины цепей и скорости окисления. [c.153]

Керамики стали вызывать все возрастающий интерес как мембранные материалы, потому что известна их высокая химическая и термическая стабильность по сравнению с полимерами. При возрастании температуры физические и химические свойства полимеров изменяются и, в конце концов, полимеры вообще разлагаются. Степень таких изменений зависит от типа полимера, и, как говорилось ранее, для аморфных стеклообразных полимеров важным параметром является температура стеклования Тст, а для кристаллических полимеров — температура плавления Тпл- Выше этих критических температур свойства полимеров меняются очень резко. [c.60]

Ниже определенной температуры аморфный полимер может рассматриваться как твердое стекло. Если его нагреть выше этой температуры, то отдельные сегменты макромолекулы приобретают большую подвижность, полимер становится мягким и, наконец, переходит в высокоэластическое состояние. Температуру, при которой происходит это изменение, называют температурой стеклования Tg. Эта температура зависит от химической природы полимера, стереохимического строения его цепи, от степени разветвленности макромолекул. Для одного и того же образца Tg может быть различной в зависимости от метода ее определения [90 . Температуру стеклования можно определить путем исследования некоторых физических характеристик полимерного образца, таких, как показатель преломления, модуль упругости, диэлектрическая проницаемость, теплоемкость, коэффициент набухания, удельный объем, в зависимости от температуры. При достижении температуры стеклования эти величины или их температурный ход резко меняются. У аморфных полимеров температура размягчения часто совпадает с температурой стеклования у кристаллических полимеров точка плавления существенно выше, чем ТТемпературу стеклования кристаллических полимеров можно оценить по эмпирическому правилу Бойера — Бимана составляет примерно две трети температуры плавления (в градусах Кельвина) . [c.87]

Аморфный поливинилизобутиловый эфир начинает размягчиться при 65—70", температура плавления кристаллического [олимера около 130 ". Полимер сохраняет кристаллическую структуру и после многократного переосаждения. [c.296]

Прежде чем перейти к математическому описанию рассмотренных выше методов плавления, рассмотрим температурные зависимости и реологические свойства аморфных и полукристаллических полимеров, которые имеют непосредственное отношение к элементарной стадии плавления. Это необходимо для понимания методов плавления, для которых характерно удаление образовавшегося расплава. Для этих методов большое значение имеют деформационные и реологические характеристики полимеров, определяемые в непосредственной близости от температуры плавления или размягчения. [c.257]

Соединение, полученное Несмеяновым, было исследовано довольно подробно определена температура плавления, равная 90—100° (в запаянном капилляре) показано, что оно чувствительно к действию влаги, разлагается при нагревании в запаянной трубке с образованием пентамера (температура плавления 165—170°), ассоциировано во всех растворах, кроме очень разбавленного бензольного раствора. Соединение, описанное Уордло, (С2Н50)1бИб04 очевидно не было получено Несмеяновым даже при использовании для гидролиза 2 же воды. В этом случае продукты реакции также состояли из тримера и полимера, у которого степень полимеризации была около восьми и температура плавления 150—160° и который содержал группы Ti (ОН) или Ti-O-OH. Реакция тримера с 0,5 же воды приводит к образованию аморфного полимера (температура плавления 185— 190°), содержащего те же группы. [c.49]

В случае аморфных полимеров температура и интервал плавления зависят от молекулярно-массового распределения и степени разветвленности исследуемого полимера. Зависимость температуры текучести от молекулярной массы можно наблюдать для олигомеров в пределах одного гомологического ряда, например для полиоксиметилендиметилового эфира [95], для олигомерных полиамидов и полиэфиров [96], [97]. [c.89]

Пластические массы характеризуются значительно большими, чем у эластомеров, межмолекулярными взаимодействиями . при обычных температурах они находятся в твердом (кристаллическом пли аморфном) состоянии. Температуры плавления или стеклования пластмасс выше 80—100°С. Пластмассы могут быть получены как на основе линейных, так и пространственных полимеров их получают из гибкоцеппых, полужестких и даже жесткоцепных полимеров. Пластмассы — важнейшие кон-струкц]юнные материалы и могут в ряде случаев заменять металлы. При этом если эластомеры — низкомодульные конструкционные материалы, то пластмассы — высокомодульные, но их жесткость все же значительно ниже жесткости металлов. [c.11]

Полиуретаны на основе кристаллизующихся полиэфиров имеют наибольшее сопротивление разрыву. Высокая механическая прочность их связана со способностью кристаллизоваться и ориентироваться при деформировании. Поэтому естественно, что при сопоставимой плотности энергии когезии прочность кристаллических (или потенциально способных кристаллизоваться при деформировании) полимеров всегда существенно выше, чем аморфных эластомеров. Однако попытки найти связь между температурой плавления кристаллических полиуретанов и такими свойствами, как сопротивление разрыву и раздиру оказались неудачными (табл. 4). Вероятно, объяснение этому факту следует искать в том, что на повышение прочности оказывает влияние только лишь кристаллизация, которая развивается непосредственно в процессе деформирования эластомера. Наглядной иллюстрацией сказанного является сравнение свойств полиуретанов на основе полидиэтилен- и полиэтиленадипинатов последние кристаллизуются уже при растяжении на 50%. [c.535]

Фторопласт-4 является кристаллическим полимером. Температура плавления его кристаллитов 327°, температура стеклования аморфных участков около —120°. Поэтому при обычных температурах эксплуатации фторопласт-4 представляет собою смесь твердых кристаллитов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. При комнатной темпе-)атуре фторопласт-4 относительно мягок (твердость по Зринеллю 3—4 кг1мм ), причем твердость его зависит от степени кристалличности. При воздействии сравнительно небольших внешних нагрузок он легко подвергается рекристаллизации, т. е. вытяжке или другим деформациям на холоду. [c.33]

Через расплав перерабатываются лишь те полимеры, температура плавления которых лежит ниже точки их интенсивного термического распада или ниже точки их химических превращений (например, полимеры, циклизующиеся при повышенных температурах). Как правило, к полимерам, перерабатываемым через расплав, относятся кристаллизующиеся полимеры, хотя принципиально возможна и переработка аморфных полимеров, для которых температурой плавления следует считать точку перехода в текучее состояние, лежащую выше температуры стеклования. [c.160]

При замене этиленгликоля высшими гомологами нормальных гликолей получают линейные кристаллизующиеся полимеры, температура плавления и твердость которых уменьшаются с увеличением молекулярного веса гликоля (Гпл полибутиленгликольтере-фталата 210°С, Гпл полигексаэтиленгликольтерефталата 150°С). Замена этиленгликоля высшими гликолями изомерного строения затрудняет кристаллизацию полимера и вызывает понижение температуры размягчения. Так, полиизобутиленгликольтерефталат представляет собой аморфный стеклообразный полимер, размягчающийся при температуре около 80° С. [c.512]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цис-транс-тоиг ш в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как с-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цас-изоме-ров смещена в область очень низких температур . [c.19]

Существуют два класса полимеров полностью аморфные и частично-кристаллические. Аморфные полимеры состоят из неупорядоченно-упакованных цепей, состояние которых характеризуется температурой стеклования, выше которой они превращаются из хрупких стеклообразных тел в резиноподобные эластичные вещества. Ниже температуры стеклования статистические молекулярные клубки лишены гибкости, в то время как выше температуры стеклования они становятся гибкими. Частично-кристаллические полимеры ниже температуры плавления состоят из аморфных и кристаллических участков. Аморфные участки реагируют на изменение температуры так, как было указано выше. Кристаллические участки представляют собой кристаллиты, образованные из складчатых цепей. Обычно кристаллические участки имеют морфологию сферо-литов. [c.40]

Параллельная укладка цепей уменьшает величину А5, присущую аморфному каучуку, до значений, характерных для кристаллизующихся полимеров, поскольку конформационная энтропия ориентированных цепей"имеет меньшее значение. С другой стороны, ориентация не оказывает никакого влияния наХэнтальпию аморфного каучука. Поэтому [величина АЯ в уравнении (3.6-2) остается неизменной и определяется из теории Гвысокоэластичности каучука. Таким образом, уравнение (3.6-2) показывает, что при деформации каучука должно наблюдаться заметное повышение температуры плавления, увеличивающее степень переохлаждения, которая является главным фактором, управляющим скоростью процессов кристаллизации. [c.60]

Возвращаясь к нашей грануле, отметим, что зона задержки заканчивается, когда находящийся на пробке расплавленный полимер начинает медленно двигаться по поверхности цилиндра. В какой-то точке экструдера нанга гранула окажется на поверхности раздела пленка расплава — твердый полимер в этот момент ее температура экспоненциально повышается до температуры плавления полимера. Образовавшаяся жидкая частица быстро переместится в область, занятую расплавом и расположенную у толкающей стенки. При экструзии аморфных полимеров размягченные частицы движутся по направлению как к поверхности цилиндра, так и к толкающей стенке канала. [c.432]

Если линейный полимер находится в кристаллическом состоянии, то ниже температуры плавления — кристаллизации 7к он находится в твердом состоянии, но обладает различной жесткостью ниже и выше температуры стеклования Тс (кривая типа 2). Это связано с тем, что аморфная часть полимера в силу принципа автономности элементов суперсетки (см. 3) также мол<ет находиться в разных релаксационных состояниях. Однако наличие кристаллической фазы смещает границы релаксационных состояний и вообще существенно изменяет структуру аморфньгх участков по сравнению со свободной аморфной фазой. В тех случаях, когда полимер слабо закристаллизован, то выше Тс он деформируется практически как некристаллический полимер. Типичный пример— Обычные марки поливинилхлорида. [c.70]

Если линейный полимер находится в кристаллическом состоянии, то ниже температуры плавления Гпл (или кристаллизации Тк) он будет твердым, обладая при этом различной жесткостью ниже и выше температуры стеклования Тс (кривая типа 3 на рис. 1.15). Это связано с тем, что некристал лическая (аморфная) часть полимера ниже Тс находится в стеклообразном, а выше — в высокоэластическом состоянии. В тех случаях, когда полимер слабо закристаллизован, выше Тс он ведет себя в отношении деформационных свойств как некристаллический полимер или как эластомер повышенной жесткости. [c.33]

Установлено, что коэффициенты теплопроводности аморфных полимеров (рис. 10.1, 10,2) с повышением температуры до области стеклования увеличиваются, а у частичио-кристалличе-скнх полимеров (рис. 10.3, 10,4) уменьшаются вплоть до температуры плавления. Следовательно, характер температурной зависимости X качественно согласуется с зависимостью для низкомолекулярного неметаллического образца, где теплопроводность рассматривается как результат колебательных движений молекул. В диэлектриках механизм теплопроводности — это колебания атомов около положения равновесия в решетке, иначе говоря, тепловое движение в них связано с распространением плоских упругих волн, длпны которых зависят от степени теплоизоляции и температуры. Эти упругие волны, распространяясь от горячей части полимера к холодной, переносят определенную порцию энергии и этим выравнивают температуру образца, что для кристаллических и аморфных полимеров происходит по-разному. Для первых [c.255]