Получение многократно меченных соединений

Классические методы метилирования были разработаны Пурди (метилиодид в присутствии оксида или карбоната серебра) и Хеуорсом (диметилсульфат в водном растворе щелочи). В обоих методах необходимо многократное повторение процесса для достижения полноты метилирования. Недостатком первого метода является плохая растворимость производных сахаров в метилиодиде, вследствие чего конечный результат в значительной степени зависит от гетерогенности реакционной смеси. Это затруднение позднее было преодолено Куном, который рекомендовал применять в качестве растворителя диметилформамид [104]. При использовании диметилформамида метилирование протекает быстро и эффективно, не требует повторного проведения, вместо дорогостоящих соединений серебра в данном случае могут быть использованы оксиды бария или стронция. Особенно хорошие результаты дает предварительное получение алкоксида действием гидрида натрия в диметилформамиде или диметилсульфоксиде и последующая обработка при комнатной температуре метилиодидом или диметил-сульфатом [105]. Все эти реакции проводятся в щелочных условиях, при которых ацильные группы могут мигрировать или даже отщепляться. Однако использование диазометана в присутствии трифторида бора позволяет проводить метилирование в условиях, при которых не наблюдается 0-ацильной миграции [106]. Метилирование метил-2,3,4-три-0-ацетил-а-/)-глюкопиранозида по методу Пурди приводит к триацетату 2-0-метил-а-0-глюкопиранозида вследствие ацильной миграции [107]. [c.165]

Получение гексена-1 [63]. 85 г бромистого я-пропила прибавлены к 18 г магниевой стружки, находящейся в 500 г сухого эфира. После образования магнийорганического соединения реакционная смесь была охлаждена и в течение 24 час. в нее было введено 68 г бромистого аллила в 60 мл эфира. Эфирный раствор слит с осадка бромистого магния, главная часть эфира отогнана, и остаток эфира был удален посредством многократного промывания большим количеством воды. Путем перегонки было получено 34 г гексена-1. Аналогично из бромистого изобутилмагния и бромистого аллила можно получить 5-метил-гептен-1, т. кип. 60,5—61,5° С. [c.348]

Для получения ПаГС с закономерно уменьшающейся концентрацией компонентов применяют многократную замену равновесной газовой фазы на чистый газ. Статический метод позволяет получать микроконцентрации ПаГС ацетона, метил-этилкетона, этилового спирта, диоксана, этилацетата, бутил-ацетата, бензола, толуола и других летучих веществ в воздухе. Статический метод при использовании в качестве растворителя воды и при 25 °С создает РаГС с закономерно уменьшающимся содержанием ароматических углеводородов и ряда кислородсодержащих соединений в интервале концентраций от 3,74 10 до 16 мг/м . [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология