Другие летучие соединения металлов

Однако более широко для газохроматографического анализа используют летучие комплексы органических соединений металлов [18, 19, 82]. Основным достоинством газохроматографического анализа летучих соединений металлов является возможность анализа следов металлов, реализуемая при использовании ЭЗД и микроволнового эмиссионного детектора. При использовании детекторов этого типа газохроматографические методы сравнивали с такими методами, как нейтронно-активационный анализ, атомно-абсорбционная спектроскопия и некоторые другие. Для характеристики области применения метода приведем данные анализа следов элементов в виде летучих комплексов (табл. 1-3 составлена на основании литературных данных). [c.43]

Другие летучие соединения металлов [c.31]

К сегодняшнему дню синтезированы карбонилы не только никеля и железа, 1Ю и других металлов вольфрама, хрома, молибдена, ванадия, рения и других. Все это весьма летучие соединения, температуры распада которых лежат гораздо ниже температур плавления соответствующих сплавов и металлов. Именно это и дало возможность использовать карбонилы металлов для получения металлических покрытий и изделий. .. [c.133]

Разложение химического соединения металла с образованием окисла, который затем может быть восстановлен до металла водородом, представляет собой важную стадию приготовления катализатора. Разложению может подвергаться соединение, находящееся внутри пор носителя, или чистый, без носителя, порошок металла. Нитраты тяжелых металлов гидратированы, и нх разложение — сложный процесс, о деталях которого известно немного. Достаточно отметить, что наиболее прочно связанная гидратная вода (находится в виде лиганда катиона тяжелого металла) выделяется одновременно с разложением нитрата, поэтому газообразные продукты разложения обычно представляют собой сложную смесь окислов азота, азотной кислоты, кислорода и воды. Хотя эти продукты в конце концов удаляются, они могут вызывать значительную коррозию носителя. Несмотря на то что безводный нитрат меди(II) летуч (возгоняется без разложения в вакууме при 420—470 К) и что другие безводные нитраты тяжелых металлов, как известно, характеризуются некоторой летучестью, это их свойство, как молено полагать, не играет существенной роли при получении катализаторов, так как окислы металлов образуются при разложении гидратированных нитратов в присутствии кислорода. [c.176]

Соединения] элементов с кислородом. Кроме воды и двуокиси углерода, для анализа имеют значение также другие летучие соединения. Так, для определения серы в металлах часто применяют следующий способ. Навеску металла сжигают в струе кислорода, причем сера сгорает до ЗО . Сернистый ангидрид улавливают подходящим поглотителем и определяют тем или другим способом. [c.112]

К специальным методам можно отнести метод рекристаллизации с попеременным чередованием механической деформации и отжига (до сих пор этот метод применялся для некоторых металлов, полупроводников и оксидов), а также метод выращивания, по которому летучее соединение металла разлагают на сильно нагретой проволоке, что ведет к осаждению соответствующего металла (или неметалла). Этот метод, называемый также процессом ван Аркеля и де Бура [20, 21], служит для получения некоторых металлов, которые другим путем в столь чистом состоянии получить нельзя (титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и др., см. также выше реакции в парах). [c.136]

Кадмийорганические соединения менее устойчивы, чем другие аналогичные соединения металлов II группы они разлагаются при комнатной температуре, особенно на свету. Несколько менее летучи, чем соединения цинка и ртути. Диэтилкадмий кипит при +64° С и плавится при —21° С. Реакционная способность его примерно такая же, как и диэтилцинка. Самопроизвольно не воспламеняется, если только не находится на большой поверхности. [c.1345]

UFg представляет собой стабильное соединение, которое по сравнению с другими летучими фторидами металлов обладает относитель- [c.29]

Первоочередной задачей газовой хроматографии является разработка высокочувствительных методов определения этих элементов. К решению этой задачи можно идти двумя путями. Первый из них лежит в направлении поиска новых комплексообразователей, позволяющих получить прочные летучие соединения металлов, не проявляющие аномального поведения в колонках. Можно, в частности, предположить, что будут синтезированы новые полидентатные лиганды, содержащие в молекуле по нескольку хелатных и нейтральных донорных групп, в результате чего одна молекула лиганда будет давать летучие и валентно- и координационно насыщенные комплексы с ионами, имеющими координационные числа 5, 6, 7, 8 и более. Возможно, что введение фтора в подходящие места молекулы лиганда позволит увеличить летучесть полученных комплексов. Не исключено, что будут найдены и другие типы пригодных для газовой хроматографии летучих соединений металлов. [c.118]

И тем не менее... Метод водородного восстановления фторидов, начав развиваться только в последнее десятилетие, получает быстрое и безоговорочное признание. Гексафториды отличаются рядом преимуществ по сравнению с другими летучими соединениями тугоплавких металлов. Аппаратурное оформление достаточно несложно, пленки наилучшего качества удается получать при [c.188]

При химической металлизации в газовой фазе металл оседает па поверхность в результате термического разложения паров летучего соединения металлов или вследствие его восстановления другим газом [4, 8—10]. Химическая металлизация в газовой фазе имеет то преимущество, что этим способом можно получить покрытия из таких активных металлов, как цинк, хром, молибден, которые не удается восстановить химическим путем из водных растворов. [c.4]

В атмосфере воздуха или кислорода титан сильно окисляется уже при температурах выше 500°С, а при температурах выше 700° С образующаяся окалина на поверхности металла отслаивается. При повышенных температурах титаи взаимодействует с окисью углерода, углекислым газом, водяным паром, аммиаком и многими другими летучими соединениями. [c.57]

В настоящее время нет единого мнения о процессах эндогенного рудообразования. Имеются два принципиально различных представления по этому вопросу. Некоторые исследователи считают, что источником металлов являются сами породы, слагающие земную кору, и металлы извлекаются из этих пород в процессе их метаморфизма. Большинство же геологов придерживается мнения, что источником металлов служат магматические расплавы, проникающие в земную кору с больших глубин. Магма по современным данным представляется расплавом трудно и легко летучих соединений, окислов 51, А1, Т1, Mg. Са, К н N3. Она обогащена тяжелыми металлами N1, Са, Со, Сг, V и другими, и в ней растворены летучие соединения, в основном водяной пар, СО2, С1, Р, В и др. [c.140]

Рассматриваются три различных пути формирования рудных месторождений из магматических расплавов. Одни месторождения образуются путем кристаллизации рудных минералов из магматического расплава при его охлаждении. Образование других месторождений, пневматолитовых, связывают с действием летучих соединений магмы. Третий тип месторождений, так называемый гидротермальный, формируется путем переноса соединений металлов горячими водными растворами. [c.140]

Б. В. Некрасов предложил делить все гидриды на пять групп солеобразные, переходные, металлообразные, полимерные и. летучие. Не вызывает никаких сомнений тот факт, что в периодической системе переход от гидридов одного типа (ионных или солеобразных) к другому (летучие ковалентные соединения) совершается постепенно, причем по мере приближения к концу периодов состав гидридов переходных металлов утрачивает определенность, гидриды делаются похожими на сплавы переменного состава. Когда внутренняя электронная оболочка атома заполнена, казалось бы, имеются условия для образования гидридов, сходных с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов. Однако возможность перехода внутренних электронов в валентную оболочку придает гидридам таких элементов, как медь и цинк, характер, промежуточный между типичными ионными и ковалентными соединениями, а гидриды серебра и золота делает сходными с гидридами переходных металлов. [c.289]

Если по ходу анализа необходимо выделить связанный в комплекс ион, то демаскирование можно осуществить с помощью следующих приемов а) маскирующий лиганд Е отделяют от замаскированного иона металла М действием другого иона М, образующего с Е более прочный комплекс, чем М б) подкислением раствора (для комплексов металлов, образованных анионами слабых кислот) в) окислением или восстановлением М или Е г) отгонкой Е после связывания в летучее соединение. [c.122]

Сенсибилизаторами могут быть многие вещества. Для исследований по триплетной сенсибилизации некоторые преимущества имеют кетоны. Карбонильные соединения обладают высокими выходами триплетных состояний при малом синглет-триплетном расщеплении (разнице в энергиях между уровнями 1 и Т ) и сравнительно высоких энергиях триплетов, так что энергетические соотношения, подразумеваемые на рис. 5.2, могут быть легко выполнены. Для экспериментов в конденсированной фазе часто применяется бензофенон, а в газовой фазе — диацетил. Исторически в газовой фазе широко использовалась ртуть из-за ее летучести при комнатной температуре и доступности ртутных ламп, излучающих на резонансной линии Х = = 253,7 нм. В качестве фотосенсибилизаторов применяются и другие летучие металлы например, кадмий, цинк, таллий, индий, кальций, натрий и галлий в области вакуумного ультрафиолета полезными сенсибилизаторами являются благородные газы. [c.140]

ДИТ пиролиз, ОТГОНЯЮТСЯ летучие компоненты — коксовый газ и каменноугольная смола и образуется кокс. Кокс используется как бездымное топливо и, главным образом, как восстановитель при получении металлов из руд. Из каменноугольной смолы фракционной перегонкой выделяют бензол, толуол и другие ароматические соединения. [c.604]

При обжиге сульфидов и других бинарных соединений наименее активных металлов (ртуть, серебро, платина и золото) неметаллы дают летучие оксиды, а металлы восстанавливаются. Такие процессы сопровождаются ростом энтропии и оказываются термодинамически выгодными при невысоких температурах. Таковы, например, обжиг киновари [c.479]

В настоящей главе рассмотрены газохроматографические методы разделения летучих соединений большинства металлов. Основное внимание уделено методам определения металлов в виде летучих комплексов, пригодным для практического использования. Рассматриваются также интересные в практическом отнопгении методы газохроматографического определения ряда металлов и некоторых неметаллов в виде галогенидов, гидридов и других летучих соединений. [c.67]

ЛЕТУЧИЕ КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ, СОДЕРЖАЩИЕ ДОНОРНЬШ АТОМЫ СЕРЫ ИЛИ АЗОТА. ДРУГИЕ ЛЕТУЧИЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ [c.20]

Другая задача, требующая своего разрешения, связана с химическим отравлением фильтрующих элементов из сплавов на основе палладия такими ядами , как сера, галогены, фосфор, мышьяк и некоторые летучие соединения металлов, например цинка. Поэтому необходимо учитывать все явления, снижающие эффективное выделение водорода из газовых смесей. Конструкции диффузионных отделителей, как было отмечено выше, могут быть как с трубчатыми, так и с илоскимп фильтрами. Вероятно, что наиболее перспективны будут фильтры с плоскими мембранами, так как экономия драгоценных металлов ири этом весьма существенна. Плоские фильтры позволяют использовать более тонкую фольгу (0,02—0,05 мм), чем трубчатые (около 0,1 мм). К тому же создать сварную конструкцию фильтра из пластин наиболее вероятно, чем из трубок, а это в свою очередь позволит повысить температуру, следовательно, производительность. [c.387]

За последние годы опубликован ряд работ по применению детекторов, основанных па определении летучих соединений металлов путем измерения интенсивности линий их эмиссионных спектров или спектров поглощения. Отличительпой особенностью этих детекторов является их высокая селективность, позволяющая проводить определение даже при неполном разделении соединения искомого металла от летучих соединений других металлов, присутствующих в пробе. При применении спектральных детекторов отпадает необходимость в проверке, принадлежит ли полученный хроматографический пик именно соединению искомого элемента. Однако это свойство может оказаться и нежелательным, если необходимо в одном хроматографическом опыте определять несколько элементов, так как в этом случае нужно либо быстро перестраивать прибор с одной спектральной линии на другую, либо проводить многоканальное детектирование сразу по нескольким спектральным линиям, что приводит к усложнению прибора. [c.39]

По причине сильной коррозии лишь очень немногие детекторы пригодны для определения летучих соединений металлов [39]. При детектировании галогенидов металлов с помощью термокондуктометрической ячейки постоянную проблему представляет коррозия нитей и их опор. Поэтому обычно применяют нити из N1 или Р1, а саму ячейку катарометра выполняют из коррозионно-стойкого материала (никель, монель, латунь). Даже плотномер, чувствительные элементы которого не соприкасаются с реакционными соединениями, имеет в этом случае ограниченную ценность, поскольку происходит коррозия металлических стенок. Тем не менее газовые весы Мартина с успехом применяют для анализа иРе и других агрессивных фторидов [40]. Однако для подобных задач, по-видимому, более пригоден чувствительный и селективный пламенно-фотометрический детектор (ПФД), сконструированный Джуветом и Дербином [41] на основе спектрофотометра Бекмана, а также сцинтил-ляционные детекторы и другие устройства, работающие по принципу измерения радиоактивности, которые применил Тадмор в своей работе с галогенидами металлов [42—44]. При этом галогениды помечались радиоактивным изотопом С1. Чувствительность определения Т1Си, АзСЬ и 2гСи с помощью ПФД равна 4-10- , 2-10-9 и [c.131]

Мидглей и Бойд [70] указали на антидетонационное действие йода и анилина они установили, что наиболее эффективно добавлять их в количестве 0,1—3,0%. Еще более целесообразно вводить в топливо металл-алкилы, в особенности тетраэтилсвинец. Использование более летучего, хотя и менее эффективного, чем ТЭС, антидетонатора — тетраметилсвинца позволяет еще более, чем применение ТЭС, повысить октановое число, так как тетра-метилсвинец лучше распределяется в подводящем трубопроводе многоцилиндрового двигателя [13]. Другие металлоорганические соединения, карбонилы железа и никеля, дициклопентадиенил железа и многие амины также оказались хорошими антидетонаторами. Однако в промышленном масштабе нашли применение только производные тетраэтилсвинца. В продажу ТЭС выпускается в виде этиловой жидкости , имеющей нижеприведенный состав (см. табл. У1П-5). Галогеновые компоненты добавляются [c.402]

Откры ь присутствие радикалов СИд- можно и другим путем. Га. овый готок, содержащий радикалы СНд-, снимает с поверхности трубки зеркала п других металлов кадмия, сурьмы, тел-лу 5а, ртути. Со ртутью радикалы СНд образуют летучее соединение дп [етилртуть ( Hз).2Hg. [c.425]

Метод, с помощью которого твердые либо жидкие образцы могут быть введены в систему напуска, нагретую приблизительно до 200° С, был описан Кольдекортом [60]. Менее летучие материалы могут быть введены в масс-спектрометры после нагревания в маленькой печи и испарения непосредственно в электронный пучок такая система применялась ири изучении качественного состава асфальтов [61]. Печка может находиться также и вне ионизационной камеры в этом случае работают с молекулярным пучком образца. Последняя система широко применялась для исследования металлов и других неорганических соединений и продуктов термического распада полимеров [62]. В работе [63] описана конструкция, обеспечиваюи ая непосредственный ввод анализируемого вещества в ионный источник. [c.39]

Соединения металлов е галоидами. Для отделения мышьяка, сурьмы, германия и других элементов их отгоняют в виде летучих ео-единеиий е хлором, бромом и йодом. Для уетаиовления количества примеси в прокаленном осадке двуокиси олова смешивают осадок с йодистым аммонием и медленно нагревают в закрытом тигле, Прн этом олово улетучивается в виде SnJ, , а почти все примеси остаются. [c.113]

Получение вторичного галлия. В последние годы существенным источником галлия стали отходы производства его полупроводниковых соединений, в первую очередь арсенида. Их можно перерабатывать различными путями — окислением, нитрированием, гидрированием и т. п. Для отходов нелегированного арсенида галлия рекомендован вакуумтермический метод — термическая диссоциация при 1050° и О, 01 мм рт. ст., позволяющая получить металл с содержанием мышьяка менее 10 %. Далее его очищают вышеописанными методами, например кислотной промывкой и электролитическим рафинированием. Но наиболее универсальный способ переработки отходов, по-видимому, хлорирование. Арсенид галлия, как и другие подобные соединения, легко хлорируется при низкой температуре. Хлорид галлия отделяют от более летучего хлорида мышьяка дистилляцией, после чего очищают ректификацией [1261. [c.269]

Диалкилы и диарилы R2Hg — неполярные, летучие или низкоплавкие твердые вещества. Все оии термически довольно неустойчивы, чувствительны к воздействию сво га, не могут сохраняться в течение месяца без разложения. Их можно использовать для получения других металлоорганических соединений при прямом обмене, папример по реакции п/2 R2Hg + М = R M + п/2 Hg. До конца эта реакция протекает со щелочными, щелочноземельными металлами, с Zll, А1, Са, 8п, РЬ, 8Ь, В1, 8е, Ге, но для 1п, Т1 и С(] она обратима. Соединение R2Hg проявляет слабую реакционную способность по отношению к кислороду, воде, активному водороду и к органическим функциональным группам вообще. Известен также ряд соединений, образующихся при взаимодействии солей ртути с олефинами, ртутьорганических соединений, содержащих гетероатомы [198, 336, 635, 6871. [c.31]

Галогениды актиноидов отличаются большим разнообразием и составляют обширный класс соединений. Как и в случае -элементов, устойчивость галогенидов существенно зависит от степени окисления иона металла и природы галогена, причем степень ионности связи М— Гал уменьшается с увеличением степени окисления иона металла и с переходом от фтора к иоду. Так, число известных фторидов актиноидов превосходит число любых других галогенидов, высшие формы представлены фторидами, а низшие -иодидами. Например, непосредственное взаимодействие урана с фтором дает с хлором - иС14 и с иодом - ТЛд. Низшие галогениды представляют собой тугоплавкие нелетучие соединения (температура плавления иГд составляет 1495, СтРд - 1679 С), а высшие - летучие соединения (ПРе возгоняется при 56,5, МрЕ плавится при 54,9 и кипит при 55,2 С). [c.384]

Радиочастотное возбуждение рассматривается как альтернатива лазерному возбуждению в оптической области спектра. Но пока еще недостаточно опубликованных данных, чтобы делать обоснованные выводы об относительных преимуществах того или иного способа возбуждения. Большинство предложенных схем фотохимического разделения по-прежнему основывается на использовании лазеров [141]. Главное внимание уделяется проблеме разделения изотопов урана. Сложности при практической реатизации метода возникают при выборе газообразной химической формы разделяемых изотопов с приемлемыми спектральными характеристиками и соответствующих лазеров. Обсуждаются различные варианты использования летучих молекулярных соединений гексафторида урана, его Р-дикетонатов и атомного пара. Несмотря на большие энергозатраты на испарение металла, пока предпочтение отдается лазерному разделению изотопов в парах металлического урана. При переходе к разделению изотопов других элементов проблема упрощается пропорционально многовариантности выбора летучих соединений и увеличению изотопного сдвига в спектрах поглощения с уменьшением изотопных масс [139]. [c.247]

Метод спектроскопии для изучения газовых реакций особенно детально разработан Кондратьевым и его сотрудниками [83], а за границей Льюисом и Эльбе [155], Гейдоном [227] и др. Из других методов исследования промежуточных продуктов реакции применяется покрытие внутренних стенок реакционного сосуда слоем металла (свинец, сурьма и др.) — метод металлических зеркал. Реагирующие с металлом свободные радикалы образуют летучие соединения, удаляющиеся с поперхности зеркала. Применяются также метод изотопов, масспектроскопия и др. [c.173]

Каутский и Пфанненстил [137] приготовили подходящий гидрирующий катализатор из раствора соли никеля, в котором металл осаждался помощью кислородных соединений кремния, содержание кислорода в которых должно быть меньше, чем в окиси кремния, например применяют силоксен. Запатентован способ приготовления никелевого катализатсра [406] заключающийся в покрытии аморфным никелем зерен металлического никеля, употребляемого в качестве носителя. На никелевую проволоку диаметром 2 мм действуют хлором при 150° при этом наружный слой металла превращается в хлористый никель, а середина остается неизмененной. Обработка газообразным аммиаком при той же температуре ведет к образованию летучего хлористого аммония, который уходит, а хлорид металла превращается в губчатый пористый металл, отложенный на неизмененном никеле. Другой активный никелевый катализатср получается пропиткой содержащего углерод вещества раствором азотнокислого никеля с последующей сушкой, восстановлением и окислением при 800° [45]. В одном из патентов [85] рекомендуется способ приготовления высокоактивного никелевого катализатора, пригодного для процессов восстановления. Соединения металла, употребляемого в виде катализатора, восстанавливают водородсм при начальной температуре 150—250°, причем, по мере хода реакции восстановления, температура повышается до 200—450°. Кроме того, в начале восстановления вводится небольшое количество газовой смеси, состоящей в основном hs инертного газа с небольшим количеством водорода, процесс проводится дальше с газовой смесью, содержащей больше водорода, чем в начале, и заканчивается со смесью, содержащей большой процент чистого водорода. [c.274]