О реакционной способности магнийорганических соединений

Доступность и высокая реакционная способность магнийорганических соединений обусловливают их широкое применение в синтезе углеводородов, их производных и многих элементорганических [c.212]

I. Магнийорганические соединения, будучи нуклеофильными реагентами, не являются, однако, веществами, диссоциированными на ионы. Поэтому нуклеофильная реакционная способность этих реагентов ниже, чем у анионов "ОН, 8Н и др. Как уже отмечалось, степень ионности связи С—Мд в реактиве Гриньяра составляет 35%. Правда, в эфирном растворе она может повыситься из-за сольватации атома магния молекулами эфира, отчего положительный заряд на атоме магния уменьшается, частично переходя на атомы кислорода молекул эфира. Это уменьшает электростатическое притяжение органического радикала К к магнию и увеличивает его анионоидный характер. Однако полного гетеролиза связи С—Мд с образованием карбаниона К все равно не происходит. Таким образом, более корректно схему реакции можно изобразить так [c.267]

Применение магнийорганических соединений в органическом синтезе. Доступность и высокая реакционная способность магнийорганических соединений обусловливают их широкое применение в синтезе углеводородов, их производных и многих элементоорганических соединений (соединений ртути, бора, алюминия, галлия, таллия, кремния, германия, олова, фосфора, мышьяка и др.). [c.214]

Доступность и высокая реакционная способность магнийорганических соединений обуславливает их широкое применение в синтезе углеводородов, их производных и многих элементорганических соединений (соединений ртути, бора, алюминия, галлия, таллия, кремния, германия, олова, фосфора, мышьяка и др.). [c.198]

О РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.74]

При составлении настоящей главы авторы не стремились охватить весь материал, касающийся строения и реакционной способности магнийорганических соединений, а рассмотрели лишь те сведения, которые могут быть полезны студенту при изучении основного курса и для практических занятий по органической химии. [c.163]

Реакционная способность магнийорганических соединений определяется в основном полярностью связи углерод — магний ч природой самого магния. В магнийорганическом соединении атом углерода, связанный с магнием, несет частичный отрицательный заряд. По этой причине реактивы Гриньяра могут нуклеофильно присоединяться по кратным связям углерод — кислород или углерод— азот причем алкильная (или арильная) группа реактива Гриньяра всегда направляется к атому углерода, несущему эту кратную связь. Например, [c.165]

Магнийорганические соединения способны присоединяться по кратным связям углерод—углерод, углерод—азот, углерод—кислород, углерод—сера. Они участвуют в различных реакциях, в том числе для получения органических соединений других металлов, гормонов и витаминов и являются одними из наиболее ценных реактивов для синтеза. По реакционной способности они уступают литийорганическим соединениям и во многих случаях постепенно заменяются ими. [c.590]

Для решения синтетических задач, приведенных в настоящем разделе, необходима тщательная проработка материала предыдущих глав и твердое знание способов получения и реакционной способности магнийорганических соединений (разделы 1 и 2 настоящей главы). [c.174]

Среди огромного числа разнообразных синтезов, в которых применялись магнийорганические соединения, до недавнего времени отсутствовали реакции, позволяющие использовать реактивы Гриньяра, содержащие ви-нильные радикалы. Этот пробел был восполнен открытием Г. Нормана, применившим в качестве реакционной среды тетрагидрофуран. Полученные в тетрагидрофуране магнийорганические соединения, содержащие виниль-ный радикал (реактивы Нормана), оказались не уступающими по своей реакционной способности магнийорганическим соединениям из галоидных алкилов и алкинилов. [c.11]

Реакционная способность магнийорганических соединений [c.299]

Доступность и высокая реакционная способность магнийорганических соединений (которая, однако, не чрезмерна, как в случае натрийорганических соединений) обусловливают их широкое применение в синтезах по сравнению с другими металлоорганическими соединениями. При помощи магнийорганических соединений можно получать углеводороды, спирты, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, дитиокарбоновые кислоты и т.д., а также большое число органических соединений металлоидов и металлов. [c.623]

Приведенные выше факты, особенно их количественная сторона и интерпретация нуждаются в проверке при помощи более широкого экспериментального материала. Тем не менее очевидно, что полярность среды весьма сильно влияет на реакционную способность магнийорганических соединений. Этот факт должен учитываться при обсуждении вопросов механизма реак- [c.916]

Так как иа реакционную способность магнийорганических соединений большое влияние могут оказывать различные комплексообразующие соединения, в том числе и продукты реакции, то для характеристики скорости процесса мы использовали значение его начальной скорости. Начальную скорость реакции о определяли по величине тангенса угла наклона касательной к кинетической кривой в начальный момент времени. [c.42]

Элементоорганические соединения -элементов. Органические соединения элементов НЕ подгруппы. Элементы подгруппы цинка имеют замкнутую устойчивую Зс/-электронную подоболочку, которая обычно не участвует в образовании химических связей элементов. Главную роль при этом играет внешняя 4з электронная подоболочка, по электронной конфигурации которой эти элементы являются частичными электронными аналогами элементов ПА подгруппы. Поэтому элементоорганические соединения элементов подгруппы цинка имеют определенное сходство с магнийорганическими соединениями. Причем цинкорганические соединения были первыми элементоорганическими соединениями, примененными для органического синтеза. В частности, А. М. Бутлеров подтвердил свою теорию строения органических соединений синтезом неизвестного в то время третичного бутилового спирта с использованием диме-тилдинка (СНз)2гп. Однако по реакционной способности, широте применения и удобству использования цинкорганические соединения уступают магнийорганическим соединениям. Диэтилцинк применяется в одном из промышленных способов получения тетраэтилсвинца. [c.598]

Широко используется в органическом синтезе. Развитие химии магнийорганических соединений объясняется большой реакционной способностью этих соединений. [c.236]

Реакционная способность. Гильман и другие исследователи изучали относительную реакционную способность аналогичных металлоорганических соединений путем сравнения скоростей присоединения металл-углеродных связей к двойной связи карбонильных соединений (С = О) и олефинов (С = С) или к тройной связи нитрилов (С=Ы) [3]. Гильман установил, что для элементов подгрупп А в первых трех группах реакционная способность металлоорганических соединений возрастает с увеличением атомного веса (или атомного номера) материнского элемента, т. е. К<Ыа—К<К—Н<КЬ—К<Сз—Н, а Ве—К< элементов подгрупп Б порядок реакционной способности обратный, например Си—R>Ag—К>Аи—Н. Кроме того, в каждой данной группе соединения наименее реакционноспособного элемента подгруппы А (непереходного) более реакционноспособны, чем соединения наиболее реакционноспособного элемента подгруппы Б (переходного), например Ы-К>Си—К, а Ве—К>2п—К и т. д. В пределах данного периода реакционная способность уменьшается с увеличением атомного номера К>Ве—К>В—Н, а Ма—R>Mg—К>А1—К и т. д. Сравнительное уменьшение активности с увеличением номера группы может оказаться больше того роста реакционной способности, который происходит при увеличении номера периода так, литийорганические соединения более реакционноспособны, чем магнийорганические, а бериллийорганические [c.26]

Полученные винильные магнийорганические соединения (реактив Нормана) по своей реакционной способности ничем не отличаются от других магнийорганических соединений и в последнее время широко используются в органическом синтезе. [c.210]

Синтезы с применением литийорганических соединений. Литийорганические соединения обладают большей реакционной способностью по сравнению с магнийорганическими соединениями, однако в ряде случаев они в меньшей степени вызывают побочные про- [c.221]

Полученные магнийорганические соединения, содержащие винильный радикал (реактивы Нормана) оказались не уступающими по своей реакционной способности магнийорганическим соединениям из галоидных алкилов и алкинилов и нашли очень широкое применение в практике органического синтеза. Реактивам Нормана посвящен ряд обзорных работ [175—177]. [c.30]

Что касается относительной реакционной способности магнийорганических соединений, то один из приемов ее определения заключается в действии небольшого избытка какого-либо реагирующего вещества и измерении времени, необходимого для исчезновения RMgX (отрицательная проба Гилмана ). Число реагентов, которыми можно воспользоваться для этой цели, довольно ограничено, так как, во-первых, большинство функциональных групп реагирует с RMgX слишком быстро, во-вторых,— большая часть соединений не реагирует единообразно. Кроме того, нужно подчеркнуть, что отрицательная проба Гилмана указывает на исчезновение реактива Гриньяра безотносительному к тому, на что он затрачивается. [c.75]

Интерес к органическим соединениям алюминия значительно возрос после 1940 г., когда Гросое и Мэвити опубликовали сооб-ш,ение по препаративному получению алюминийалкилов из алюминия и галогеналкила и переходу от одного типа алюминийалкилов к другому. Год опубликования этой работы можно считать периодом второго рождения химии алюминийалкилов. В течение 1940— 1950 гг.появляется ряд работ, которых опубликованы физико-химические свойства основных алюминийалкилов и начаты исследования по использованию этих продуктов. Исследователями была показана исключительная реакционная способность алюминийалкилов, в большинстве случаев превосходящая даже реакционную способность магнийорганических соединений. Но все же и в этот период применение алюминийалкилов в органическом и нефтехимическом синтезе было ограниченным. Однако появившиеся работы дали возможность К. А. Кочешкову и А. Н. Несмеянову уже в 1944 г. высказать предположение, что алюминийорганические соединения займут в синтетической органической методике свое собственное место . И это предположение блестяще подтвердилось. [c.9]

На реакционную способность магнийорганических соединений оказывает влияние также то, что они, как и галогениды магния, проявляют свойства кислот Льюиса. Так, например, они вызы- [c.166]

Реакционная способность магнийорганических соединений высокая, хотя и меньшая, чем у производных щелочных металлов. Связь углерод—магний сильно поляризована, что и является причиной химической активности соединения. Группа магний—галоген может быть легко замещена водородом, различными органическими радикалами, металлами и т. п. При взаимодействии с альдегидами, кетонами, сложными эфирами магнийорганических соединений можно синтезировать первйчные, вторичные или третичные спирты (см. стр. 198). Магнийорганические соединения используются для синтеза различных других элементорганических соединений, например [c.493]

Повышение реакционной способности магнийорганических соединений в присутствии указанных выше диполярных апротонных растворителей можно видеть на примере реакции их с ди(дихлорстибино)метаном [40] [c.53]

Вследствие повышенной реакционной способности магнийорганического соединения в момент его образования получается смесь замещенных эфиров ортокремневой кислоты, которую разделяют фракционированием на ректификационной колонне. [c.556]

Меньшая реакционная способность цинкорганических соединений по сравнению с соответствующими магнийорганическими подтверждается тем фактом, что с цинкдиалкилами можно работать в атмосфере углекислого газа. Цинкорганические соединения, игироко применявшиеся в синтезе до 1900 г., в настоящее время вытеснены магнийорганическими соединениями. [c.413]

Реакциям элементоорганических соединений с пероксидами посвящено несколько обзоров i[l—5]. Основное внимание при этом уделено описанию продуктов взаимодействия, механизму их образования и термораспаду пероксисоединений. Вопросы кинетики процессов, влияния природы растворителя и комплексообразующих добавок на реакционную способность металлоорганических соединений (МОС) обсуждены мало, хотя эффективность целенаправленного воздействия на скорость и избирательность процессов часто обусловливается именно этими факторами. Вследствие того, что литий- и магнийорганические соединения широко используются в органической химии и для них характерна высокая тенденция к координационным взаимодействиям, обсуждение реакционной способности их при взаимодействии с пероксидами представляет самостоятельный интерес. [c.3]

Если косвенным путем получить полное магнийорганическое соединение, например (СгН5)2Мд (реакцией диэтилртути с магнием), и затем приготовить эфирный раствор эквимольный смеси полученного соединения с безводным МдВгг, то реакционная способность этой смеси будет такой же, как и у СгНбМдВг. [c.260]

Наименьшей реакционной способностью обладают соли карбоновых кислот. Однако они также способны реагировать с магнийорганическими соединениями. Об этом свидетельстпуе тот факт, что при получении карбоновых кислот действием СО2 на RMgX (см. ниже) выходы целевого продукта невысоки, если в предварительно приготовленный реактив Гриньяра пропускают газообразный СО2. В этом случае в реакционное смеси все время имеется избыток RMgX, который конкурентно реагирует как с СО2, так и с образовавшейся на первой стадии [c.293]

Благодаря меньшей реакционной способности по сравнению с другими щелочноорганическими соединениями литийорганические соединения более удобны в работе. Они более реакционноспособны по сравнению с реактивами Гриньяра и могут быть использованы тогда, когда магнийорганические в реакцию не вступают, например в синтезе пространственно затрудненных углеводородов и их производных. Однако высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду и влаге воздуха затрудняет их практическое применение, так как реакции с их участием необходимо вести в атмосфере инертного газа (аргон, очищенный от кислорода азот). [c.208]

Производные цинка и в еще большей мере — производные кадмия по реакционной способности уступают магнийорганическим соединениям. Они не реагируют с углекислым газом, однако легко разлагаются кислородом воздуха (цинкпроизводные — самовоспламеняются) и нуклеофильными реагентами с подвижным атомом водорода. [c.345]

В качестве алкилирующих агентов вместо галогеналканов и алкилсульфонатов можно использовать а,Р-ненасыщенные карбонильные соединения (винилоги карбонильных соединений). Они реагируют с литий- и магнийорганическими соединениями в неполярных растворителях преимущественно по механизму 1,2-присоединения (К-29а). Особенно гладко протекает 1,2-присоединение при использовании соединений церия(П1) и хрома(П) [Иа]. Медьорганические соединения приводят преимущественно к 1,4-присоединению (К-8). Очень высокой реакционной способностью обладают высшие купраты Rj ui N) , [c.193]