Методы поиска на ЭВМ значений констант скоростей химических реакций

Методы поиска на ЭВМ значений констант скоростей химических реакций [c.82]

Необходимо отметить, что метод оврагов является нелокальным методом нахождения минимумов функций многих переменных. Другими словами, в районе начальных значений констант определяются все (если их несколько) минимумы суммы квадратов отклонений, так что имеется возможность определить координаты наиболее глубокого минимума. Кроме того, для повышения надежности получаемых результатов можно начинать поиск констант, исходя из нескольких начальных приближений. При решении задачи выбора наиболее вероятного механизма сложной химической реакции и нахождения уточненного значения констант скоростей ее элементарных стадий особенно существенной является совместная работа физико-химиков (экспертов) и математиков. Задача физико-химиков состоит в основном в том, чтобы найти и сформулировать частные контрольные требования для рассматриваемой конкретной проблемы. [c.8]

Химическая кинетика — наука о механизме и скорости протекания химической реакции — в основном базируется на двух фундаментальных константах константе равновесия и константе скорости реакции. Знание численных значений этих величин дает возможность строго установить детальный механизм химического процесса, рассчитать и оптимизировать промышленные реакторы, управлять химическим процессом и т. д. Непосредственное определение численных значений этих констант связано с значительными экспериментальными трудностями. В настоящее время ведутся широкие поиски по созданию сравнительно простых методов определения величин этих констант исходя из физических свойств реагирующих веществ и продуктов реакции. Разрабатываются как чисто теоретические, так и эмпирические или полуэмпирические методы расчета. [c.5]

Рассматривается применение метода поиска экстремума функции многих переменных к определению констант скоростей химических реакций. Функцией многих переменных в данном случае является сумма квадратов отклонении экспериментальных значений концентраций от расчетных, а аргументом — значения констант. Метод проиллюстрирован на примере поиска констант скоростей для целевой стадии процесса сопряженного окисления ацетальдегида и циклогексанона кислородом воздуха. Полученные расчетные значения концентраций близки к экеперимент.чльным. [c.96]

Таким образом, множество констант скоростей реакций, нро-текаюш,их в какой-либо химической системе, можно почти всегда разбить на два подмножества 1) констаггты, которые оказывают существенное влияние на сумму квадратов отклонений, 2) константы, изменение которых приводит лишь к относительно небольшому изменению целевох функции. При этом сумму квадратов отклонений вычисленных значени концентраций от экспериментальных можно назвать, согласно терминологии Гельфанда и Цетлина [109], хорошо организованной функцией. Для минимизации таких функций этими авторами разработан эффективный метод нелокального поиска, названный ими методом оврагов [109]. [c.102]