Окисление ацетальдегида

Рис. 78. Схема производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида

Третий способ производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида — каталитическое окисление ацетальдегида [c.273]

ОКИСЛЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА В УКСУСНУЮ КИСЛОТУ И УКСУСНЫЙ АНГИДРИД [c.156]

Метод совместного производства уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегида является наиболее экономичным. В промышленности применяют два варианта этого производства. В первом варианте процесс проводится в присутствии этилацетата и вода удаляется из системы в виде азеотропной смеси с этилацетатом. Во втором варианте процесс ведется без постороннего растворителя, а в реактор подают большой объем газа, что обеспечивает сильную турбо-лизацию жидкой фазы и способствует удалению воды в виде пара. [c.315]

Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60—75°С. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий 1) окисление ацетальдегида 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны (рис. 78) вводятся раствор ацетальдегида и катализатор-раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую во избежание взрыва паров подается азот. В разных местах колонны по [c.184]

Например, окисление ацетальдегида кислородом в жидкой фазе в присутствии катализатора (ацетата марганца) проводят при 75—80°С и избыточном давлении 100 кПа. При 40 °С и не- [c.105]

Такие реакции, как окисление ацетальдегида кислородом до уксусной кислоты, протекают через промежуточный продукт, в данном случае надуксусную кислоту, которая в определенных условиях разлагается со взрывом. Поэтому для предупреждения значительного накопления в системе взрывчатой надуксусной кислоты процесс окисления ведут в присутствии катализатора (ацетата марганца) и при температуре не ниже 40 °С. [c.338]

Традиционными методами получения уксусной кислоты являются карбо-нилирование метанола и окисление ацетальдегида или бутана. Специалистами одного из научно-исследовательских институтов был разработан новый способ производства уксусной кислоты окислением прямогонной бензиновой фракции н. к. — 62°С. При рассмотрении в проектном институте технологического регламента этого процесса было установлено, что пентан-изогексановая фракция н. к. — 62°С весьма дефицитна, поскольку она используется как компонент автомобильного бензина, обеспечивающий его пусковые свойства, [c.71]

Уксусный ангидрид, как и уксусная кислота, может производиться каталитическим окислением ацетальдегида и образуется также при реакции кетена с уксусной кислотой. [c.278]

Пероксид водорода является, однако, дорогостоящим веществом, поэтому более экономичны способы получения надуксусной кислоты окислением ацетальдегида [c.404]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Окисление ацетальдегида молекулярным кислородом представляет гомогенную каталитическую реакцию, протекающую в жидкой фазе и выражаемую общим уравнением [c.312]

При каталитическом окислении ацетальдегида в атмосферу попадают хвостовые газы из скруббера. Они содержат метан (1,8 кг) и оксид углерода (3,3 г) на 1 кг уксусной кислоты, а также некоторое количество высших кислот. Сточные воды, содержащие органические соединения (15 г/л), характеризуются ХПК 186—305 000 мг/л, БПК 84-64 000 мг/л [108]. [c.274]

Побочными продуктами при окислении ацетальдегида являются метилацетат, этилидендиацетат, муравьиная кислота и диоксид углерода [c.406]

В 1963 г. были введены в строй новые предприятия по совместному производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида каталитическим окислением ацетальдегида в жидкой фазе и к 1965 г. производство уксусной кислоты этим методом составляло уже 17% от общего объема ее производства в стране. В эти же годы было освоено в промышленном масштабе производство уксусной кислоты карбонилированием метанола. [c.312]

Даже при непосредственном окислении ацетальдегида в уксусную кислоту реакция протекает не по простому уравнению (2), а с промежуточным образованием гидроперекиси ацетила [c.336]

Надкислота способна присоединяться к альдегидам с образованием пероксидного соединения, которое в случае окисления ацетальдегида называют ацетальдегидперацетатом [c.360]

При окислении ацетальдегида совместно с пропиленом из I т ацетальдегида и 360 кг пропилена получается 450 кг окиси пропилена, 1060 кг уксусной кислоты, 70 кг пропиленгликоля и некоторые количества метилового спирта и метилацетата. [c.198]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Кроме метода окисления ацетальдегида уксусная кислота в промышленных масштабах производится следующими методами. [c.311]

IX. Окисление ацетальдегида в уксусный ангидрид [c.295]

Производство уксусной кислоты окислением ацетальдегида [c.312]

Технологический процесс производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида состоит из трех последовательных стадий [c.314]

Н S 1 а п g Т. С., R е i 1 1 у Р., Сап. J. hem. Eng., 47, 514 (1969). Массопередача с химической реакцией. Каталитическое окисление ацетальдегида в барботажном реакторе. [c.283]

Условия проведения реакции при окислении ацетальдегида в уксусный ангидрид [c.296]

Вместо реакции (5) под действием водяного пара может протекать реакция окисления ацетальдегида непосредственно в уксусную кислоту [c.316]

Процесс получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида разработай фирмой Shawinigan (США). Окисление проводится кислородом в колоннах, ф е-рованных алюминием, при 50—70 °С и давлении до 0,7 МПа. В качестве растворителя используется уксусная кислота или ее водный раствор. Повышенное давление способствует поддержанию необходимой концентрации альдегида в жидкой фазе и увеличению надежности работы конденсационной системы. В качестве катализатора используется ацетат марганца. Окислительная колонна в нижней части снабжена перфорированной перегородкой для равномерного распределения кислорода по ее сечению. Процесс окисления протекает через стадию образования надуксусной кислоты, и катализатор играет активную роль в предотвращении ее накопления в значительных количествах. [c.199]

Прямое окисление ацетальдегида в жидкой фазе в уксусную кислоту с помощью молекулярного кислорода, проводимое в присутствии катализаторов, например ацетата марганца, хорошо известно. Оно уже давно используется в промышленности. Для окисления применяют кислород, а не воздух, чтобы избежать потерь ацетальдегида с большими объемами инертного газа [c.335]

Практика эксплуатации установок окисления ацетальдегида в надуксусную кислоту показала надежность принятых мер безопас ности, что открывает возможности для дальнейшего развития эко номичн1з1х методов синтеза на основе этого окислительного агента Синтез уксусной кислоты. Уксусная кислота СНз—СООН (т кип. 1П°С, т. пл. 16,6°С) полностью смешивается с водой и мне гими 011ганическими растворителями. Она является важнейшей из алифат11ческих кислот и широко применяется в пищевых целях, в качестве растворителя, промежуточного продукта для синтеза мо-нохлоруксусной кислоты, растворителей — сложных эфиров уксусной кислоты (этилацетат, бутилацетат и др.), мономеров (винилацетат) и других ценных веществ. [c.405]

ЗАВИСИМОСТЬ ВЫХОДА УКСУСНОГО АНГИДРИДА ОТ ОТНОШЕНИЯ ЭТИЛАЦЕТАТ АЦЕТАЛЬДЕГИД В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА [c.335]

Пропан и бутан. Указанные углеводороды за рубежом широко применяются в промышленности как сырье для процессов неполного окисления. В результате некаталитического парофазного окисления пропана при умеренных давлениях и температуре 250— 350° получается сложная смесь различных продуктов окисления ацетальдегид, формальдегид, метанол, пропиональдегйд, пропа-нолы, ацетон, окиси пропилена и этилена, этиловый спирт, уксусная И муравьиная кислоты, окись п двуокись углерода и др. [c.84]

В таблице помещены результаты опытов по окислению ацетальдегида при 50° и 5,5 ата в присутствии 0,04% ацетата марганца и 0,1% ацетата меди [8]. [c.336]

Кроме того, образуются метилвинилкетон, продукты деструктивного окисления (ацетальдегид и уксусная кислота, формальдегид и муравьиная кислота, акролеин), а также СОа. Вследствие этого селективность этого процесса невелика — всего 507о. [c.433]

Производство уксусной к и с л о т ы с давних пор осуществляется сухой перегонкой дерева, броженнем этилового спирта и с начала XX в. синтетически окислением ацетальдегида или гидратацией кетеиа. Прн окислении ацетальдегида кислородом воз- [c.183]

В одной Ftpynne способов применяют промоторы окисления (ацетальдегид, метилэтилкетон, паральдегид) и ацетат кобальта в качестве катализатора. Промоторы окисляются вместе с ароматическим углеводородом, образуя уксусную кислоту. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися надкислотами. Более широкое применение нашел [c.401]

Точность данных Ньюитта для статических систем дшжет серьезно оспариваться. Заметное влияние небольших изменений температуры реакции на распределение продуктов и особенно на отношение СОа СО трудно объяснить без учета влияния поверхности. Так, найденная в продукте уксусная кислота, очевидно, образуется в результате окисления ацетальдегида на поверхности сосуда или конденсированных продуктов. Нет никаких данных, позволяющих рассчитать количество поглощенного кислорода. [c.329]

При жидкофазном окислении ацетальдегида в уксусную кислоту в качестве катализатора чаще всего используют ацетат марганца (0,05—0,1 % масс, по отношению к ацетальдегиду), проводя реакцию при 50—80 °С. Выбор и количество катализатора и температура во многом определяются тем, чтобы создать благоприятное соотношение между скоростями отдельных стадий цепного процесса. Так, применение других катализаторов (соли кобальта, меди, железа) и снижение температуры ведут к чрезмерному накоплению надкиспоты, что увеличивает взрывоопасность производства. Верх- [c.405]

Первая установка по производству синтетической уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида была пущена на Чер-нореченском химическом заводе в 1932 г., а в 1948 г. было организовано ее промышленное производство. К 60-м годам уксусная кислота производилась также пиролизом ацетона через кетен, окислением узких фракций бензина, а также выделением из продуктов окисления твердого парафина. В результате развития синтетических методов производства уксусной кислоты удельный вес их вырос с 50% в 1963 г. до 70% в 1965 г. и до 90% в 1970 г. За эти же годы общий объем производства уксусной кислоты в стране вырос в три раза. [c.312]

Основными побочными продуктами окисления ацетальдегида являются метилацетат, формальдегид, муравьиная кислота, ацетон, дидцетил, этилиденди ацетат. Это требует тщательной очистки товарного продукта от примесей. Оксидат поступает в первую ректификационную колонну, где от него отделяются легкокипящие продукты. Далее уксусная кислота-сырец отделяется под вакуумом от тяжелых продуктов, которые вместе с катализатором возвращаются в реактор. Уксусная кислота очищается от муравьиной либо перманганатом калия, либо с помощью азеотропобразующих агентов (после предварительной осушки). [c.199]

Появление синтетических методов производства уксусной кислоты связано с разработкой и промышленной реализацией реакции получения ацетальдегида по Кучерову. В1910—1911 гг. патентуется способ производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида, а в годы первой мировой войны в Германии и Канаде по этому методу было организовано промышленное производство. С некоторыми технологическими изменениями этот метод сохранил свое значение и в течение более пятидесяти лет является одним из основных. [c.311]

Основными потребителями ацетальдегида являются следующие отрасли промышленности производство уксусной кислоты и ее ангидрида окислением ацетальдегида молекулярным кислородом (гл. 18, стр. 335) производство этилацетата с использованием реакции Тищенко (гл. 18, стр. 348) производство различных продуктов на основе реакции альдольной конденсации. [c.300]

Органическая химия (1968) -- [ c.148 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.572 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.223 , c.225 ]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.90 , c.279 , c.280 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.204 , c.206 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.940 , c.1003 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.191 , c.192 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.196 , c.197 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.191 , c.192 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.228 , c.286 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.163 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.465 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.244 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.448 , c.449 , c.458 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.119 , c.120 , c.130 , c.156 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология