Радикал метил. Понятие о радикалах

РАДИКАЛ МЕТИЛ. ПОНЯТИЕ О РАДИКАЛАХ [c.23]

Прежде чем решить этот вопрос, введем понятие радикала. Так называются группы атомов, получающиеся, если от молекулы отнимают один атом водорода. Если отнимают атом водорода от метана с формулой СН4, то получается радикал метил —СНз. Одна черточка указывает, что метильная группа имеет одну валентность, или, говоря иначе, один свободный электрон. Конечно, такая свободная валентность сразу насыщается. Поэтому свободные радикалы не бывают устойчивыми, они тут же вступают в реакцию с образованием какого-нибудь соединения. [c.29]

Теперь мы можем несколько расширить представление о сопряженных реакциях и, определяя коэффициент индукции с помощью соотношения (ХП.59), под акц иметь в виду число молей акцептора, дополнительно реагирующего на инд молей индуктора. Иными словами, в этом случае первичная реакция идет и сама по себе, а роль вторичной реакции выражается в вовлечении в превращение дополнительного количества вещества (акцептора). В таком виде понятие о сопряженных реакциях применялось и к гомогенным газовым реакциям. Так, в реакции пиролиза метана с добавками этана при высоких температурах было обнаружено, что на одну разлагающуюся молекулу этана дополнительно реагируют две молекулы метана, т. е. коэффициент индукции равен двум. Здесь предполагается первичный распад этана на два свободных метильных радикала, которые и вступают во взаимодействие с молекулами метана. Подобное же явление индуцирования наблюдалось и при пиролизе метана в высоковольтной электрической дуге Б присутствии пропана и бутана. [c.366]

Употребляемое Гейнцем выражение атомы радикала является пережитком того времени, когда понятие атома имело расплывчатое содержание, и химики, особенно приверженцы теории радикалов, говорили об атомах метила, этила и других радикалов. (Ниже в формулах радикалов опущены имеющиеся в оригинале штрихи над знаками -в, -0 и Н.) [c.569]

Понятие радикала в химии очень старо, оно восходит к Либигу. Так, например, в одном из старых учебников по органической химии можно прочесть Радикалы представляют собой группы атомов, которые играют роль элементов, могут комбинировать с последними и друг с другом, а также путем реакций обмена могут переноситься из одного соединения в другой). Свободные радикалы впервые стали предметом обсуждения после того, как на рубеже столетий Гомберг [46] доказал, что трифен ил метил — химически стабильная система. Однако простейшие радикалы, подобные СН3, СНг, СН, являются чрезвычайно короткоживущими частицами, их очень трудно получить и исследовать в свободном состоянии. Они химически нестабильны несмотря на то, что в общем стабильны физически, т, е. они самопроизвольно не разлагаются (энергия диссоциации их не равна нулю), но могут быть разрушены в результате соударений. [c.9]

Идея о смешанных типах так же, как идея о кратных типах, приводила к понятию о многоатомных радикалах. На это обратили внимание еше Вильямсон, Л ерар и Вюрц. Кекуле довел эту идею до логического конца. Рассуждени-я, связанные с различными галогенопроизводными метана, привели к предположению в возрастании атомности радикала метана по мере увеличения числа потерянных атомов водорода. В этой же статье Кекуле впервые говорит о четырехатомности углерода [170, стр. 181]. [c.277]

Однако после того, как было уточнено понятие о валентности углерода и был определен молекулярный вес так называемых радикалов, оказалось, что бензоил, описанный Лораном, как свободный радикал, является в действительности бензилом СбНзСО СОСбНб, что какодил Бунзена существует только в виде днмера (СНз)2Аз—Аз (СНз)2. Шорлеммеру принадлежит доказательство того, что метил, полученный Кольбе при электролизе уксуснокислого калия, в действительности является этаном. [c.138]

Понятие о радикале, введенное в химию Лавуазье в 1785 г., оказало, как уже отмечалось выше, значительное влияние па развитие теории органической химии в начале XIX века. Поэтому в этот период были сделаны многочисленные попытки выделить радикалы в свободном несвязанном состоянии. В 1815 г. Гей-Люссак получил циан — газообразное вещество с эмпирической формулой СН, который впоследствии был принят за радикал синильной кислоты H N. Бунзен, работая с органическими соединениями мышьяка (1841 г.), выделил очень реакционноспособное вещество какодил (СНз)2А8, которому также приписывали строение радикала. Наконец, Франкланд (1848—1850 г.г.) при обработке йодистого этила 2H5J цинком получил этил , а Кольбе при электролизе уксуснокислого калия — метил . После признания (благодаря работам Канницаро 1856 г.) значения закона Авогадро и вытекающего из него метода определения молекулярных весов стало ясным, что все формулы свободных радикалов следует удвоить метил в действительности является этаном, этил—бутаном, а циан и какодил представляют собой КС—СК и <СН,)аА8—А8 СНз)г. Теория валентности (1857 г.), установившая неизменную четырех- [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология