Роль вторичных реакций

Особенностью реального механизма эмульсионной полимеризации является большая роль вторичных реакций, приводящих [c.63]

Объемная скорость. Проведение реакции до полного использования олефинов сырья сопряжено с возрастанием роли вторичных реакций и значительным снижением производительности реакционного объема. Поэтому обычно объемную скорость поддерживают такой, чтобы обеспечить превращение порядка 90% олефинов сырья. Она зависит от температуры, давления (прямо пропорциональна), активности катализатора, концентрации и состава олефинов в сырье. В зависимости от этих факторов применяют объемную скорость в пределах 1,7—4 ч" . [c.198]

Наибольшее распространение пока получили первые. Ячейки этого типа отличаются простотой конструкции, возможностью сравнительно быстрого нагрева исследуемого образца до заданной температуры и проведения пиролиза в токе газа-носителя, который снижает концентрацию продуктов деструкции, что уменьшает роль вторичных реакций. [c.247]

При облагораживании нефтяных коксов в кипящем слое в качестве ожижающего агента н теплоносителя используются дымовые газы, активные составляющие которых способствуют интенсивному угару кокса. Как показывают теоретические расчеты и опыты на полупромышленных установках, в зависимости от числа секций и условий проведения процессов суммарные потери кокса могут составлять от 15 до 40%. Роль вторичных реакций взаимодействия СОг с коксом, как известно, при температурах выше 1000 °С вели- [c.260]

При низкой температуре предварительного нагрева увеличивается требуемая поверхность излучающих стенок камеры или наблюдается повыщенный расход электроэнергии, а при высокой начинают играть заметную роль вторичные реакции взаимодействия СОа и Н2О с коксом. Оптимальной следует считать такую температуру, при которой (при допустимых величинах поверхности или расхода электроэнергии) угар кокса от вторичных реакций и кратность дымовых газов (отношение количества дымовых газов к количеству прокаливаемого ими кокса) имеют минимальные значения. [c.261]

При крекинге смеси углеводородов различных классов, обладающих различной термической устойчивостью, наблюдаются некоторая последовательность и селективность крекинга. Углеводороды, обладающие наименьшей термической стойкостью, подвергаются крекингу скорее, чем другие компоненты смеси. При углублении процесса будут подвергаться крекингу в больших количествах и несколько более стойкие углеводороды, а в неразложившейся части исходного сырья останутся преимущественно термически наиболее устойчивые соединения. Селективность крекинга сложной смеси углеводородов обнаруживается при последовательно углубляемом крекинге — крекинге гуськом (см. ниже), сущность которого заключается в многократном повторном крекинге данной фракции нефти, причем для уменьшения роли вторичных реакций (разложения бензина на газ и превращения продуктов уплотнения в карбоиды) после каждого крекинга продукты разложения и уплотнения разделяются и на следующий крекинг берется только фракция, выкипающая в тех же пределах температур, как и исходное сырье. [c.23]

Для расчета начального состава продуктов распада (при степенях превращений, не превышающих 15—20%) алканов можно воспользоваться теорией Райса [29, 30], которая дает удовлетворительное согласование с экспериментом. С увеличением степени превращения начинают играть роль вторичные реакции, т. е. реакции превращения первоначально образовавшихся продуктов и, в частности, олефинов. Данные по пиролизу алканов С5—Сд и их смесей имеются в работах [74, 80, 108, 116—120] они могут быть использованы при сравнении расчетов с экспериментом. [c.34]

В пиролитических системах проточного типа (филаментные и печные пиролизеры) образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя, который уносит летучие продукты деструкции из нагретой зоны в разделительную колонку. Ячейки этого типа получили наибольшее распространение ввиду простоты конструкции, возможности сравнительно быстрого нагрева исследуемого образца до заданной температуры и проведения пиролиза в токе газа-носителя, который снижает концентрацию продуктов деструкции и уменьшает роль вторичных реакций. [c.69]

Температура существенно влияет на скорость и механизм реакций и является решающим фактором воздействия на состав и количество образующихся при пиролизе летучих продуктов. Температура на поверхности образца Ts совпадает с температурой окружающей среды То только до определенной температуры пиролиза индивидуальной для каждого полимера. Повышение То выше этого значения приводит лишь к увеличению скорости распада, но почти не изменяет температуру образца. Очевидно, что целесообразнее вести пиролиз при температурах выше Та, т.к. при этом колебание внешней температуры мало влияет на качественный состав продуктов. Однако использовать слишком высокие температуры не рекомендуется, поскольку возрастает роль вторичных реакций. Наиболее предпочтительно проведение пиролиза при 600-700 С. [c.69]

При увеличении количества водяного пара выход олефинов возрастает аналогичный эффект оказывает повышение объемной скорости сырья, так как очевидно, что при этом уменьшается роль вторичных реакций разложения олефинов. [c.140]

Основным источником расхождения опытных данных Колодцева и Каржавиной, послужившего предметом дискуссионного обсуждения роли вторичных реакций в горении слоя, по нашему мнению, является следующее. И в тех и других опытах наблюдается нестационарный [c.185]

Роль вторичных реакций в процессе горения угольной частицы [c.246]

Поставленная задача преследует цель выявить роль вторичных реакций и процессе горения угольного канала в зависимости от основных факторов, определяющих скорость гетерогенной реакцин. [c.308]

Перейдем к рассмотрению роли вторичных реакций восстановления двуокиси и горения окиси углерода в процессе горения и газификации слоя угольных частиц (на воздушном дутье). [c.394]

В опытах Каржавиной наблюдался значительный рост окиси углерода уже в пределах кислородной зоны, в то время как в опытах Колодцева кривые газообразования, т. е. расходования кислорода и выхода окиси, а также двуокиси углерода, получились относительно более пологими и значительный рост СО наблюдался только в восстановительной зоне (см. рис. 31 и 36). На основании своих опытов указанные экспериментаторы, а также и другие исследователи сделали определенные выводы о роли вторичных реакций — горения СО и восстановления СО2 — в процессе горения углерода в слое. [c.467]

Роль вторичных реакций [c.500]

Б.В. Канторович. Статья О роли вторичных реакций в процессе газификации твердого топлива в сб. Газификация твердого топлива , стр. 254— [c.588]

Для оценки роли вторичных реакций гидрирования (и изомеризации) олефинов были измерены константы скоростей этих реакций, протекающих по нулевому порядку. Диены иа-олефины гидрируются с постоянной скоростью. [c.165]

Увеличение температуры выше определенных пределов тормозит реакции конденсации, поскольку термодинамические факторы способствуют протеканию крекинга (табл. 8-1). Другая причина, по которой пониженные температуры могут оказаться благоприятными для конденсации, заключается в том, что уменьшение температуры повышает концентрацию олефинов в адсорбированном слое и, таким образом, увеличивает вероятность протекания этой бимолекулярной реакции. По-видимому. этой причиной можно объяснить результаты, полученные Лапидусом и другими авторами работы [255] при исследовании превращения изобутена на цеолите NaY, который, вероятно, содержал небольшой дефицит катионов. Было обнаружено, что повышение температуры реакции приводит к снижению общей конверсии и уменьшению выхода октенов с 96 до 31%. Подобное снижение выходов олигомеров указывает на увеличение роли вторичных реакций расщепления продуктов полимеризации. [c.76]

Устойчивость сложного эфира является, разумеется, функцией температуры — при повышении температуры ионизация возрастает. Более высокая температура может приводить к алки-рованию мало реакционноснособных олефинов, однако при этом наступают и другие явления. Когда катализатор, нанример серная кислота, способен окислять, то температура может оказаться достаточно высокой для окисления углеводородов. Со всеми катализаторами более высокая температура действительно ведет к большему расходу катализатора и к образованию кислого шлама. Наконец, продукты реакции становятся более сложными вследствие возрастания роли вторичных реакций. [c.35]

Недостатками метода пиролиза являются сложность химических реакций при термической деструкции и, как правило, большая роль вторичных реакций. Процессы термической деструкции полимеров в настоящее время изучены недостаточно полно. Поэтому в общем случае нельзя предсказать количественно спектр образующихся летучих продуктов, зная строение и условия пиролиза полимера не решена теоретически и обратная задача (установление строения и состава полимера по продуктам пиролиза), представляющая большой аналитический интерес. [c.109]

Для уменьшения роли вторичных реакций при образовании продуктов пиролиза обычно применяют не слишком высокие температуры (400—800° С) и сокращают время пребывания продуктов в горячей реакционной зоне. [c.118]

Однако у метода пиролитической газовой хроматографии имеются и определенные ограничения, связанные со сложностью химических реакций при пиролизе и с большой ролью вторичных реакций. Кроме того, состав продуктов пиролиза зависит от конкретных условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.). Поэтому проведение [c.210]

Следует отметить, что для работы по методу отпечатков пальцев принципиально подходит любой тип пиролизера, необходимо только выбрать оптимальные условия проведения эксперимента и добиться получения воспроизводимых результатов. При исследовании строения и кинетики деструкционных процессов более предпочтительно уменьшить роль вторичных реакций и проводить пиролиз тонких пленок. [c.225]

Парафины расш епляются, образуя углеводороды Сз — С4. Для гексадекана велика роль вторичных реакций расщепления и изомеризации образующихся осколков. Отношения Ц30-С4 К-С4, М30-С5 К-С5 и uso- g - g превышают термодинамически равновесные в 4,7, 2,5 и 2,4 раза соответственно. Циклоалканы расщепляются, образуя осколки Сг — С4 шестичленные углеводороды [c.310]

Наиболее точные данные о кинетике первичного распада сырья можно получить, исследуя крекинг при небольшой глубине превращения, так как эти данные легко могут быть экстраполированы к нулевой глубине превращепия и характеризовать таким образом истинный состав продуктов первичного распада. При увеличении глубины превращения усиливается роль вторичных реакций и кинетика процесса усложняется. [c.32]

Путем электролиза при высокой температуре также удается получить из расплавов некоторых соединений металлов интерметаллические или полуметал-лические соединения. При этом иногда играют существенную роль вторичные реакции. Разработанный главным образом Андрие и Додеро [81 метод до сих пор был применен к получению боридов, силицидов (см. ниже), фосфидов, арсенидов и карбидов. [c.2165]

Одним пз факторов, влияюших на качество продуктов коксования, является величина свободного объема камеры, в котором происходит реакция коксования. По мере заполнения камеры коксом свободный объем непрерывно уменьшается, следовательно, уменьшается и время пребывания паров в камере. Это приводит к снижению степени конденсации высококипящи.х компонентов в камере и к уменьшению роли вторичных реакций. Содержание легких фракций в дистилляте снижается. Так, [c.71]

Из графика рис. 49 видно, что ио мере разложения водяного пара и уменьшения его содержания во влажном газе сначала (до 70 /о не-разложзниого пара) содержание водорода, окиси углерода и углекислоты возрастает пропорционально доле неразложеиного пара. Далее содержание водорода также возрастает пропорционально количеству разложенного пара, количество двуокиси углерода уменьшается и соответственно количество окисп углерода увеличивается. Снижение двуокиси углерода можно объяснить увеличением роли вторичной реакции восстановления углекислоты в связи с повышением температуры реагирования. [c.214]

Этот факт объясняется преобладающим образованием низших олефинов как первичных продуктов распада тяжелых радикалов при снижении роль вторичных реакций превращения олефинов в побочные поодукти уменьшается. Но при снижении необходимо увеличивать температуру процесса для ускорения эндотермической реакции инициирования, которая является, как было выяснено, лимитирующей стадией процесса. [c.121]

ПИРОЛИТИЧЕСКАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, реакционная хроматография, в к-рой исследуемое орг. в-во характеризуется по результатам газохроматографич. анализа летучих продуктов его пиролиза. Пиролиз осуществляют в спец. приборах — пиролизерах, к-рые подразделяют на статич. (закрытые) и динамич. (проточные). В статич. пиролизере ображц нагревают в замкнутом объеме (напр., ампуле) длительное время, а затем все образовавшиеся летучие продукты или часть их вводят в хроматограф. Осн. недостаток статич. системы — большая роль вторичных р-ций из-за длительности пиролиза и связанные с этим трудности в установлении корреляции между составом образующихся продуктов и строением (составом) исходного ооразца. Чаще использ. динамич. пиролизеры, в к-рых образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя. Летучие продукты пиролиза разбавляются последним и быстро выносятся из нагретой зоны в хроматографическую колонку, что уменьшает роль вторичных реакций. [c.442]

К. Джонс и А. Мойлес [22], изучая зависимость состава продуктов пиролиза от величины навески, показали преимущества работы с малыми, микрограммовыми навесками. В этой работе для сравнения приведены две хроматограммы гомополимера стирола при миллиграммо-во11 и микрограммовой навесках. Процесс проводился в одинаковых условиях. Появление дополнительных пиков на хроматограмме продуктов деструкции при миллиграммовой навеске свидетельствует об увеличении роли вторичных реакций в условиях использования больших проб. Поскольку практически трудно получить такую тонкую пленку, то обычно деструкцию проводят на более толстых пленках одинаковой толщины во всех опытах. По данным И. Фойгта [36, 37], отклонения в весе пробы на 50% не вызывают существенных изменений в хроматографическом спектре продуктов пиролиза. [c.117]

При исследовании механизма пиролиза, а также строения и тонких структурных особенностей изучаемых полимеров следует проводить очистку образца от содержащихся в нем примесей, особенно если они способны хшролизо-ваться с образованием летучих продуктов. В этих исследованиях более сложная методика тонких п.пенок является оптимальной, так как известно, что в толстых пленках вследствие невысокой скорости процесса диффузии продуктов пиролиза и увеличения роли вторичных реакций наблюдаются искажения истинной кинетики процесса пиролиза и изменение количественного состава образующихся продуктов [25, 29]. [c.230]

Однако методу ПГХ присущи и определенные ограничения, связанные со сложностью химических реакций при пиролизе и с большой ролью вторичных реакций, которые осложняют связь между структурой пиролизуе-мого объекта и конечными наблюдаемыми продуктами пиролиза. Поскольку состав продуктов пиролиза зависит от конкретных условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.), то эксперимент необходимо проводить при строгой стандартизации условий пиролиза. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология