Развитие теории органической химии в XIX веке

РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ В XIX ВЕКЕ [c.30]

Теория строения органических веществ, созданная и блестяще разработанная А. М. Бутлеровым в начале второй половины прошлого века, до наших дней является основной теорией органической химии, без которой было бы невозможно успешное и быстрое развитие не только органического синтеза, но и катализа. [c.3]

С развитием теоретической органической химии оказалось возможным классифицировать практически все органические кпслоты в соответствии с рациональной классификацией органических соединений, построенной на основе структурной теории. В отношении природных органических оснований этого не удавалось сделать на протяжении всего XIX века и первой четверти XX века прежде всего потому, что строение большинства важнейших алкалоидов было неизвестно или неясно и, во всяком случае, не было еще подтверждено синтезом. Кроме того, лишь сравнительно простым органическим основаниям можно было найти только одно определенное место в существовавших системах классификации.. Более сложные основания могли быть отнесены с одинаковым успехом к нескольким классам органических соединений. Это обстоятельство и до сих пор затрудняет отнесение многих алкалоидов к определенному классу, ряду или группе органических соединений. [c.642]

Примерно с конца 30-х годов нашего века начался новый этап бурного развития стереохимии органических соединений. Его породила возникшая под влиянием новых фактов необходимость глубокого пересмотра прежних взглядов, в основе которых лежала концепция свободного вращения отдельных частей молекул вокруг ординарных связей при энергетической равноценности состояний, возникающих в ходе такого вращения. В результате этого пересмотра стало ясно, что органическая химия гораздо более объемна , чем думали ранее, что существуют внутримолекулярные взаимодействия, о которых даже не подозревали, что многие изомеры, вполне равноценные по теории Байера, должны, в свете новых представлений, значительно различаться энергетически. Стало ясно, что стереохимия начинается с этана. [c.14]

В результате изучения процессов электролиза (в первой половине прошлого века) было выдвинуто предположение об электрической природе валентных сил (Берцелиус) и установлены различия валентности по знаку. Естественно было в соответствии с поведением элементов при электролизе приписать элементам, выделяющимся на аноде (кислород или хлор), отрицательный заряд в соединении и, следовательно, отрицательную валентность, а элементам, выделяющимся на катоде (водород, металлы), наоборот, положительный заряд и положительную валентность. Берцелиус настойчиво пытался распространить эти представления на все соединения. Однако такой подход к органическим соединениям большей частью не оправдывался, и в органической химии вместо этой дуалистической теории валентности была принята унитарная теория валентности, в основе которой лежало представление о постоянных валентностях, свойственных основным элементам органической химии — углероду (4), водороду (1), кислороду (2) и т. д. без различия знака, и только для азота пришлось допустить возможное различие валентности по величине (3 или 5). В частности, в конце 50-х годов XIX столетия в работах Кекуле, Кольбе и Купера было введено представление, что углерод обычно бывает четырехвалентным и что атомы его могут соединяться между собой образуя цепи. В конце 50-х и в начале 60-х годов XIX столетия А. М. Бутлеровым была создана структурная теория, способствовавшая дальнейшему быстрому развитию органической химии. Им было объяснено явление изомерии [c.55]

Развитие теоретических представлений органической химии в XIX веке до возникновения теории химического строения [c.46]

Примерно в течение сорока лет с начала разработки теории валентности и до конца XIX в, как химики-неорганики, так и химики-органики испытывали потребность в развитии первоначальной теории валентности, которая оказалась совершенно недостаточной для объяснения химических свойств непрерывно возрастаюш его числа соединений в этих обеих важных областях химии. К концу века теория валентности была превраш,ена в эвристическую систему. Это шло по двум путям, направленным к одной цели один путь был удачно проложен Т иле в области органической химии, другой проходил через неорганическую химию и был освеш ен гением Вернера. Оба ученых в качестве отправной точки зрения исходили из соображений о природе органических соединений, но первый стремился истолковать свойство и строение многочисленной группы ненасыщенных соединений, а второй — строение неорганических комплексов. Оба преуспели в своих теоретических исследованиях. [c.313]

Н. А. Меншуткин впервые в истории органической химии экспериментально установил влияние химического строения вещества и среды (растворителя) на скорость процесса. Эти передовые идеи, не нашедшие еще в то время широкого распространения среди химиков-органиков и вместе с тем являющиеся творческим развитием теории химического строения А. М, Бутлерова, были широко использованы Н. А. Меншуткиным при чтении курса органической химии в Петербургском университете в 90-х годах прошлого века. [c.537]

Начало XIX века ознаменовалось быстрым развитием органической химии с каждым годом открывалось и исследовалось все большее число новых органических веществ. Было установлено, что многие органические соединения имеют более сложное строение, чем неорганические вещества были открыты некоторые явления (изомерия), которые невозможно было объяснить существующими в то время химическими теориями. Возникла необходимость систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. [c.12]

К середине прошлого века в органической химии был накоплен огромный фактический материал. Вопросам же теории уделялось очень мало внимания, а существовавшие теоретические представления были односторонними, неспособными объяснить многие известные, а тем более предсказать новые факты и явления. Отставание теории стало тормозом развития- науки. [c.5]

Структурная теория. Уже с середины девятнадцатого века прогресс химии, в особенности органической, был тесно связан с развитием структурной теории. Действительно, едва ли можно сомневаться в том, что именно эта теория, в большей степени, чем какой-либо другой фактор, обусловила замечательные достижения органической химии на протяжении последних ста лет. Однако, несмотря на выдающиеся успехи в объединении и систематизации огромного количества фактов, на протяжении всей истории структурной теории неоднократно делались попытки пересмотреть и развить ее с тем, чтобы еще более расширить область ее применения. [c.11]

С именем Джона Дальтона (1766—1844), крупнейшего химика начала прошлого века, Энгельс связывает новую эпоху в развитии химической науки — эпоху химической атомистики. Весь XIX век в химии прошел под знаком атомистических идей. Не было и нет такой крупной химической проблемы, которая бы так или иначе не опиралась па атомистическую идею строения вещества, не была ее дальнейшей конкретизацией. Теория строения органических соединений и связанное с ней понятие валентности, периодическая система химических элементов, электролитическая теория диссоциации и лежащее в ее основе понятие иона и другие важнейшие открытия органической и неорганической химии и вновь возникшей в конце XIX века физической химии являются по сути дела разработкой и углублением отдельных сторон общей атомистической теории в химии. [c.87]

Молекулярная теория, разработанная Жераром вместе с Лораном на материале органических соединений, явилась венцом творчества французского химика. Она восстанавливала в своих правах прежнюю гипотезу Авогадро, в сильнейшей степени подтверждая и уточняя ее данными развития органической химии XIX века, особенно 40-х годов. [c.163]

Подготовку открытия клеточки органической химии Шорлеммер проследил в своих работах по истории химии. У большинства авторов, описывающих развитие органической химии в XIX веке, обычно получалось нанизывание отдельных фактов и открытий, отдельных, как бы независимых друг от друга теорий. [c.249]

Несомненно, что именно Кекуле внес большой вклад в науку, установив строение бензола, однако основоположником теории химического строения, автором общей теории строения органических соединений является великий русский химик Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886). Созданная им теория (основные положения которой были сформулированы в 1861 г.) явилась передовой химической теорией прошлого столетия и, что особенно важно, определила основное направление развития теоретической и экспериментальной органической химии XX века. [c.217]

Позднее, в связи с 25-летием теории бензола, Канниццаро [73] назвал публикацию гипотезы Кекуле одним из важнейших событий в науке этого века, ибо действие, которое оказала эта гипотеза на развитие органической химии за последние 25 лет, можно сравнить, с тем плодотворным влиянием, которое оказала атомная гипотеза Дальтона на развитие общей химии в начале этого века . [c.183]

Громадное значение в развитии всей химической науки имело открытие во второй половине XIX века Д. И. Менделеевым (1834—1907) периодического закона и создание А. М. Бутлеровым (1828—1886) теории строения в органической химии. [c.15]

Митташ и Тейс, рассматривая историю катализа, замечают ослабление интереса к каталитическому прогрессу, проявляющееся в работе великих химиков конца XIX века . Они считают, что это произошло главным образом потому, что проблема катализа в своей теоретической части вообще отступила перед обилием тех новых химических проблем, которые в то время всюду и везде привлекали к себе внимание, в особенности в органической химии, мощно развивавшейся со времен Либиха [4, стр. 96]. Такой анализ нельзя признать точным. Митташ и Тейс подразумевают под каталитическим прогрессом преимущественно развитие гетерогенного катализа. Однако если гетерогенный катализ с 70-х годов задержался в своем развитии, то го.могенный катализ, наоборот, получил исключительное развитие. Следует признать, что введение таких катализаторов, как кислоты и основания, в стехиометрические рамки изменило отношение к катализу как к чему-то экстраординарному. В этом смысле следует рассматривать и отношение к нему Бутлерова, который не употреблял в своих работах термин катализ . Как Бутлеров, так и подавляющее большинство крупных химиков второй половины прошлого столетия, фактически глубоко и интенсивно изучали поведение катализаторов наряду с поведением реагентов. Таким образом, объективно с помощью теории химического строения многие главные вопросы катализа, поставленные раньше, были действительно решены. Следовательно, ослабления интереса к каталитическому прогрессу со стороны химиков, в том числе и великих, не было. В связи со стехиомет-рическими взглядами на каталитические процессы не было и самодовлеющего отношения к катализу в органической химии катализаторы рассматривались как средство синтеза, и их активность изучали наряду с активностью реагентов для целей синтеза, т. е. подчиненно. [c.66]

Наша страна имеет все основания гордиться тем большим вкладом, который внесли отечественные ученые в развитие органической химии. В дореволюционной России ра,ботали многие выдающиеся химики-органики. А. М. Бутлеров в 60-х годах XIX века своей теорией химического строения заложил фундамент современной органической химии его ученик В. В. Марковников (1838— 1904 гг.) развил теоретические положения своего учителя, а своими прикладными исследованиями раскрыл химическую природу нефти. Н. Д. Зелинский (1861 —1953 гг.) с учениками глубоко изучил каталитические превращения углеводородов и создал основы нефтехимии. Н. Н. Зинин (1812—1880 гг.), М. Г. Кучеров (1850— 1911 гг.), М. И. Коновалов (1858—1906 гг.), А. Е. Арбузов (1877— 1968 гг.) открыли важные превращения органических веществ, послужившие в дальнейшем основой для создания новых химических производств. Химики всего мира знают имя Ф. Ф. Бейльштейна (1838—1907 гг.) — основателя фундаментального справочника, содержащего сведения о всех известных органических веществах. Перечисляя имена ученых, мы пока ничего не говорим о сущности их открытий с ней вы познакомитесь позднее. [c.14]

Итак, к концу 50-х годов в органической химии накапливается огромный опытный материал, требующий своего осмысливания, а с другой стороны, господствовавшая тогда унитарная система выявляет свою недостаточность, узость, методологическую порочность. Робкие попытки расширить рамки теории типов не позволяют выйти из тупика. Требуются революционные меры, ломка отживших свой век взглядов и создание подлинно материалистической общей теории и научной системы органической химии. Отсюда и начинается второй, бутлеровский, период развития органической химии. В его наступлении положительную роль сыграл I Международный химический съезд. [c.28]

Понятие о радикале, введенное в химию Лавуазье в 1785 г., оказало, как уже отмечалось выше, значительное влияние па развитие теории органической химии в начале XIX века. Поэтому в этот период были сделаны многочисленные попытки выделить радикалы в свободном несвязанном состоянии. В 1815 г. Гей-Люссак получил циан — газообразное вещество с эмпирической формулой СН, который впоследствии был принят за радикал синильной кислоты H N. Бунзен, работая с органическими соединениями мышьяка (1841 г.), выделил очень реакционноспособное вещество какодил (СНз)2А8, которому также приписывали строение радикала. Наконец, Франкланд (1848—1850 г.г.) при обработке йодистого этила 2H5J цинком получил этил , а Кольбе при электролизе уксуснокислого калия — метил . После признания (благодаря работам Канницаро 1856 г.) значения закона Авогадро и вытекающего из него метода определения молекулярных весов стало ясным, что все формулы свободных радикалов следует удвоить метил в действительности является этаном, этил—бутаном, а циан и какодил представляют собой КС—СК и <СН,)аА8—А8 СНз)г. Теория валентности (1857 г.), установившая неизменную четырех- [c.365]

Первоначально органическая химия могла решать прямые технологические задачи только в отдельных редких случаях, как например, разработка К.С. Кирхгофом способа осахаривания крахмала,синтез У.Г. Перкиным красителя мовеина и некоторые другие. Создание и развитие структурной теории органической химии имело решающее значение для развития и промышленного органического синтеза. Теоретическая органическая химия с ее мощным теоретическим аппаратом и возможностью предсказывать неизвестные соединения, обогащенная в XX веке новыми синтетическими методами, нашла множество практических приложений. На ее основе выросла промышленная [c.240]

В развитии качественных электронных теорий органической химии, основанных на понятии ковалентной связи, можно наметить три периода. В первый период (от конца первого до начала третьего десятилетия нашего века) было выдвинуто само положение о ковалентной связи И сделаны нонытки, еще ограниченные, применить его в теории строения и свойств органических молекул. Во второй период (20-е — начало 30-х годов) была в главных чертах разработана теория электронных смещений, которая в силу своей универсальности и простоты завоевала прочную популярность у химиков-органиков. Третий период, продолжающийся до наших дней, характеризуется не столько введением новых фундаментальных идей (что стало прерогативой квантовой химии), сколько распространением теории электронных смещений на новые классы соединений и постепенной асиммиляцией ее идей квантовохимическими теориями. Такой переходной характер имеет особенно популярная в 30-е и 40-е годы теория резонанса в ее качественной форме. [c.60]

Таким образом, можно констатировать, что в настоящее время остались только две электронные теории органической химии одна, которая была развита химиками и которой они широко пользуются, и вторая, которая была развита физиками и на которую химики-органики, говоря по правде, ссылаются главным образо1М для того, чтобы было видно, что и они не отстают от века. Поэтому следует поставить заключительный вопрос [c.410]

Богатый материал, полученный в результате развития органической химии во второй половине прошлого столетия, позволил по-новому решать сложные вопросы, относящиеся к пирогенети-ческим органическим реакциям. Теория химического строения к концу прошлого века была в состоянии указать на преимущественные направления в изменении молекул, на относительную устойчив10сть разных органических соединений, на различия в так называемой подвижности атомов и радикалов, составляющих молекулу. Достижения органического синтеза служили хорошим руководством для практического осуществления органических реакций, определения влияния внешних условий на ход пирогене-тических процессов разложения, полимеризации и изомериза-дии. Все это позволило установить характер действия катализатора в условиях высоких тем перату р и отграничить его влияние от влияния других факторов. Развитие органического синтеза потребовало максимального совершенствования аналитической практики, которая особенно была важна при работах в области пирогенетических реакций с применением катализаторов. Короче говоря, успехи классической органической химии подготовили как само появление, так и почву для быстрого развития гетерогенного органического катализа. [c.26]

Экстракция органическими растворителями — один из наиболее эффективных и универсальных методов разделения, концентрирования и" очистки металлов. Первые работы по экстракции неорганических соединений были выполнены еще в конце прошлого века, а начиная с 40-х гг, эта область стала развиваться весьма интенсивно, и в настоящее время экстракция является, по-видимому, наиболее расйространенным методом разделения в аналитической химии и радиохимии. Параллельно с развитием теории метода совершенствовалась экспериментальная техника, и сейчас в лабораторной практике и технологии используются различные приемы и оборудование. Возможности методов разделения, основанных на распределении неорганических соединений между двумя жидкими фазами, существенно возросли после того, как начали использовать хроматографическую технику. [c.5]

Дальнейшие успехи органической химия возможны только в результате внедрения марксизма в химию, в результате творческого развития материалистической теории химического строения А. М. Бутлерова. Нужно навести порядок с теми понятиями, которые мы применяем в хи-мии. А. М. Бутлеров обобщил факты химии в понятия химии — в строй ную теорию, которая и сейчас является для нас основой. Бутлеровские ионятия мы, в наш век электронных представлений и атомной энергии, считаем правильными, ибо они проверены почти столетним периодом практики. Однако какие же новые понятия химии мы предлагаем как понятия, которые дальше развивают теорию Бутлерова [c.402]

Теория типов была для своего времени прогрессивной и способствовала развитию органической химии. Она больше, чем ка-1сая-либо из предшествовавших ей теорий, давала возможность шстематики известных к тому времени органических веществ. Опираясь на теорию типов, химиюи середины прошлого века получили многочисленные оинтетические соединения углерода и обогатили органическую химию новыми фактами и наблюдениями. Однако по мере накопления таких фактов постепенно вырисовывалось и несовершенство теории типов, которая не отражала основных закономерностей органической химии, а односторонне [c.15]

Следующим, заключительным звеном движения познания химического вещества на достигнутом к тому времени уровне (а именно на молекулярном) было связывание представления об уже известном строении вещества с объяснением его свойств. Это была третья проблема — строение—свойство. К ней ученых привела органическая химия XIX века и в особенности открытие явления изомерии. Проблема строение—свойство легла в основу теории химического строения органических соединений, которая была шздана А. М. Бутлеровым. Дальнейшее развитие этой теории мы находим в трудах К. Шорлеммера, создавшего научнзпю систему органической химии. [c.10]

Идеи Дэви и Дюлона стали известными к 30-м годам прошлого века, а появление в 1833 г. работы Грэма выдвинуло убедительные доводы в их пользу. И все же до 1837 г. эти идеи не получили дальнейшего развития и признания вследствие игнорирования работ Грэма. Мы уже приводили некоторые соображения по этому поводу, однако существовала еще одна, более важная причина, приведшая к забвению работ Грэма й воспрепятствовавшая дальнейшему развитию его идей в сторону водородной теории кислот в духе идей Дэви и Дюлона. В начале ЗЮ-х годов начинает распространяться этериновая теория Дюма, а в 1832 г. Либих и Велер опубликовали свою работу [124] о производных бензойного альдегида, послужившую основой для развития теории радикалов в органической химии. Утверждение и распространение теории радикалов не могло не способствовать утверждению всей дуалистической системы Берцелиуса в целом и основы этой системы — представления о кислотах и солях. С другой стороны, Дюма, защищавший до 1837 г. этериновую теорию, согласно которой признавалось предсуществование воды во многих органических соединениях, находил в представлениях Лавуазье и Берцелиуса о кислотах и солях научную опору для своих воззрений. Все это, безусловно, не могло служить благоприятной [c.209]

Следовательно, развитие и применение этого принципа, послужившего главным образом для создания стройной системы химии углерода, в то же время повлияло на развитие общей химии и потому должно, конечно, считаться эпохой в названной науке. Вызванная этим вопросом переработка органической химии и одновременно последовавшее открытие настоящих изомеров (были известны только метамеры), которыми была доказана не только поле Ность, но и необходимость так называемой теории строения, и привлекла к разработке химии углерода большинство химиков и, естественно, отвлекла их как от изучения неорганической химии, так и от изучения физической химии, с которой начался век, так как, собственно, химия как наука была основана именно физико-химиками — как Лав уазье, Деви, Гей-Люссак, Авогадро и др. (Дюлонг и Пти, Андрюс и т. д.). Однако остались работники и по общей химии, как Бунзен, открывший спектральную характеристику для элементов и тотчас же доказавший значение этого. метода открытием двух щелочных металлов Rb и s, за которым последовало открытие таллия, индия, галлия и др., — наконец, окончательно доказал все значение этого метода Кирхгоф, распространивший химию за пределы Земли и создавший, так сказать, космическую химию, приведшую к доказательству как бы единства химичес.ко(Го состава всего материального мира. Вслед за этим также составляющими историческую эпоху в развитии химии явились знаменитые открытия и исследования Девилля (63—64) над днссоциащией. Их следует, по моему [c.119]

Один из крупнейших химиков прошлого века, Александр Михайлович Бутлеров родился в год синтеза мочевины, в 1828 году, и умер в 1886 году. Он учился и работал в Казани — важном центре русской научной мысли, а затем в Петербурге. Интересы его были широки— кандидатскую диссертацию Бутлеров иаписал по энтомологии, онл называлась Дневные бабочки волгоуральской фауны . В дальнейшем он уделял много сил и внимания развитию пчеловодства в России. Но, конечно, главным делом жизни Бутлерова была органическая химия. Он стал основоположником теории строения, провел множество экспериментальных работ, посвяшенных синтезу и установлению структуры органических соединений. [c.137]

Помимо основных теорий существовало немало их разновидностей. Авторам этих вариантов отличия казались столь существенными, что часто они признавали только свое толкование, отвергая все другие. В результате химики часто просто плохо понимали друг друга. Яркую картину состояния органической химии в первой половине XIX века рисует Гьельт в книге История органической химии ... в 40-х и 50-х годах в этой области господствовала настоящая анархия, которая приводила в отчаяние многих химиков и тормозила спокойное развитие науки. Рядом применялись атомные веса Берцелиуса, Дюма, Жерара-Лорана, а также эквивалентные веса Гмелина. Поэтому химические формулы органических соединений представляли собой пеструю, мало привлекательную картину... Если где-либо встречалась формула Н2О2, то следовало выбирать, означает ли она воду или перекись водорода. Формула С2Н4 означала — смотря по тому, к какому лагерю принадлежал автор, — болотный газ (метан) либо этилен . [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология