Общая гетероциклическая стабильность

Общим положением, охватывающим все работы, изложенные в этой главе, является то, что в шестичленных циклических системах (как карбоциклических, так и гетероциклических) наиболее стабильные структуры обладают конформацией кресла и заместители в них занимают экваториальные положения (т. е. находятся в основной плоскости кольца, см. стр. 100). [c.98]

Пути превращения ароматических и гетероциклических групп при окислении термостойких полимеров. Как уже указывалось, наибольшей стабильностью к окислению при высоких температурах обладают полимеры, мономерные звенья которых полностью или частично состоят из ароматических и гетероциклических групп. Окисление этих групп изучено недостаточно, и мы можем высказать в отношении этого процесса только самые общие соображения. [c.112]

Среди гетероциклических растворителей наименьшей термоокислительной стабильностью характеризуется фурфурол. Так, на установках селективной очистки масел общие потери фурфурола составляют 0,05-0,15% на перерабатываемое сырье [353], причем высокое содержание продуктов разложения фурфурола обнаружено в рафинате, что оказывает отрицательное влияние на качество получаемых моторных масел. Присутствие воды снижает стабильность фурфурола. При содержании воды 0,5-1% и нагревании при 215-230 °С в течение 20-48 ч потери фурфурола составили 0,3-0,26% [354]. Разложение фурфурола можно инги- [c.136]

Ион-радикалы различных углеводородов и гетероциклических соединений можно легко получить либо восстановлением, либо окислением исходных соединений. Ион-радикалы, полученные таким образом, в общем случае нереакционноспособны и поэтому стабильны при комнатной температуре в обычных растворителях. [c.172]

Проблема элеетронного и пространственного строения молекулы бензола хорошо известна. Особая термическая устойчивость бензола и его производных, стремление молекул этих соединений сохранять в различного рода химических превращениях неизменной свою главную структурную единицу — шестичленное сопряженное кольцо — привели к выделению этих соединений в самостоятельный, широко разветвленный класс ароматических соединений. Сопряженные циклические углеводороды и гетероциклические соединения, характеризующиеся свойствами, подобными бензолу (термодинамической стабильностью и склонностью к реакциям замещения, но не присоединения или расщепления), названы бензоидными, а соединения, не обладающие этими свойствами, — небензоидными. Наконец, еще более общее и концептуально важное понятие органической химии — ароматичность — также выведено из анализа свойств бензола и его аналогов. [c.265]

Химия бензотриазола изучена подробно и в настоящее время находит широкое применение для гетероциклических [131] и общих синтезов [132]. Это обусловлено целым рядом полезных свойств бензотриазола (1) а-карбанионы стабилизированы точно так же, как бензильное положение бензольных структур (2) а-карбокатионы также стабилизированы (3) бензотриазолил-анион представляет собой хорошую уходящую группу в сочетании с высокой реакционной способностью и стабильностью и поэтому удобен в применении. Последовательные комбинации свойств позволяют применять его для синтеза широкого круга соединений — некоторые примеры представлены ниже. [c.643]

Расчеты их энергий по методу МО показывают, что по стабильности комплексы можно расположить в следующем порядке 17>18>1б. Этот порядок можно также качественно предсказать на основании простой теории резонанса. Как видно из рисунка, большее количество резонансных форм можно изобразить для протони-рованного по положению 2 пиррола (17), чем для частиц 18 или 16. Этот метод мало подходит для предсказания различий в реакционной способности гетероциклов, содержащих различные гетероатомы. За редкими исключениями, однако, приближение, основанное на рассмотрении валентных схем, лежит в основе простого общего метода предсказания относительной реакционной способности разных положений каждого отдельно взятого гетероциклического соединения. Этот метод и будет использован в последующих разделах. [c.44]

Во всех работах, посвященных исследованию гетероциклических растворителей (Л/ -метилпирролидона, Л/ -формилморфолина, Л/ -метилкапролактама и сульфолана), отмечается их достаточно высокая термическая стабильность. Так, общие потери ЛГ-метил-пирролидона на установках вьщеления индивидуальных аренов составляют 0,03-0,1 кг на 1 т аренов [348, 349]. [c.136]

Механизмы реакций между относительно стабильными ка-тионпрадикалами, полученными из полициклических ароматических углеводородов, например ДФА и перилена, или из гетероциклических конденсированных систем, таких, как ТЬ, и различными нуклеофилами цродолжают интенсивно исследоваться. При этом возможны два типа различных реакций — восстановление катион-радикала и присоединение к нему. Эти реакции отражают конкуренцию между нуклеофильностью и окисляе-мостью нуклеофила в реакциях с катион-радикалами. Однако в настоящее время не существует общих правил, с помощью которых эти конкурентные реакции можно различить. Пути взаимодействия нуклеофильных ионов, таких, как галогенид-ионы, с катион-радикалами обсуждались в рамках правил Дьюара — Цимме рмана [1, 2]. Реакция, в которой первоначальная нуклеофильная атака либо протекает аномально медленно, либо не идет вообще, считается запрещенной по симметрии взаимодействующих МО. В такил случаях должна преобладать реакция переноса электрона, если только окислительный потенциал нуклеофила не слишком высок, так как при этих условиях реакция вообще не идет. Мнения относительно этих правил противоречивы [3—5], поэтому необходимы дополнительные сведения о кинетике и механизмах. [c.98]

Введение гетероциклических и ароматических групп в основную цепь приводит к существенному уменьшению подвижности. Эти типы полимеров часто проявляют высокую химическую и термическую стабильность. Кроме углерода в основной цепи могут присутствовать также и другие элементы, такие, как кислород в полиэфирах, простых и сложных, азот в полиамидах. В общем случае присутствие в основной цепи кислорода, связаного с атомами углерода, увеличивает подвижность, но часто в основной цепи присутствуют также ароматические и гетероциклические группы, и они уже приводят к тому, что структура основной цепи приобретает жесткость. По этой причине свойства алифатических и ароматических полиамидов различаются весьма существенно. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология