Метильный радикал, строение

С электронной точки зрения строение свободного, например метильного, радикала можно изобразить следующим образом [c.81]

Центральную роль в стадии роста цепи играет метильный радикал СНз — простейший органический свободный радикал. Он имеет практически плоское строение и чрезвычайно реакционноспособен. Его электронное строение представлено на рис. 4.4. Высокая реакционная способность органических свободных радикалов объясняется , стремлением достроить внешний электронный уровень до устойчивого октета. [c.120]

Изобразите строение метильного радикала с помощью атомно-орбитальной модели. Охарактеризуйте влияние алкильных групп на относительную устойчивость свободных углеводородных радикалов. Назовите приведенные радикалы и расположите их в порядке возрастания термодинамической устойчивости [c.11]

Используя электронные представления, можно выразить строение свободного метильного радикала следующим образом [c.527]

Ионные и радикальные реакции. Карбокатионы и свободные радикалы. Энергия диссоциации связей. Цепные реакции. Строение метильного радикала. Термодинамические и кинетические факторы [c.52]

Каково строение метильного радикала [c.316]

Формально свободный метильный радикал имеет тетраэдрическое строение. [c.149]

Строение метана, этана и пропана указывается приведенными формулами однозначно, но начиная с бутана положение атомов углерода в цепи может варьировать. Усложнение молекулы алкана формально можно представить как результат замены одного из атомов водорода на метильный радикал [c.397]

В заключение подведем некоторые итоги. В реакциях жидкофазпой изомеризации алканов при низких температурах отчетливо проявляются все закономерности карбоний-ион-ных реакций. По своему типу изомерные перегруппировки алканов являются типичными нуклеофильными реакциями, характерными для замещения у насыщенного атома углерода. Основной тин перегруппировок заключается в 1,2-смещенни метильной или алкильной группы, т. е. близок к перегруппировке Вагнера — Меервейна. Кроме метильных и алкильных смещений при изомеризации алканов параллельно протекают и гидридные сдвиги, как по типу 1,2-смещения к соседнему атому углерода, так и путем нескольких последовательных 1,2-смещений на более далекие расстояния (в основной углеродной цепи). Реакционным центром в алканах разветвленного строения является третичный атом углерода, однако скелетные перегруппировки часто протекают лишь после гидридного сдвига и образования более реакционноспособных вторичных ионов карбония. Углеводороды, лишенные третичных атомов углерода, изомеризуются значительно медленнее. Так же медленнее, чем перемещение метильных групп, протекают реакции, ведущие к изменению числа заместителей в молекуле. Для реакции перемещения метильных заместителей характерен согласованный карбкатионный механизм, приводящий к одновременному появлению смеси изомерных углеводородов с различным положением метильного радикала в основной углеродной цепи. [c.135]

Строение метильного радикала [c.58]

Энергия, необходимая для этого расщепления, относительно мала и поэтому ионы (3) и (4) образуются с большей частотой. Особенно неблагоприятны энергетические условия для отщепления метильного радикала. Поэтому, если позволяет строение молекулы, то протекают в основном такие реакции распада, при которых метильные радикалы не образуются. [c.278]

Строение метильного радикала. 5р -Гибридизация [c.61]

ЭПР-, ИК- и УФ-спектры метильного радикала, полученного при очень низких температурах в аргонной матрице, где он живет достаточно долго, свидетельствуют о его плоском строении (п-радикал). Если в метильном радикале атомы водорода замещаются на группы, несущие неподеленные пары, то радикалы становятся неплоскими (а-радикалы) [c.499]

Переходный комплекс реакций 5д,2 очень удобен для непосредственного расчета моментов инерции, когда органический остаток обладает таким простым строением, как метильный радикал. Однако конформация переходного комплекса обычно очень мало известна, н даже [c.165]

Однако не все свойства глюкоз >1 согласуются с ее строением как альдегидоспирта. Так, глюкоза не дает некоторых реакций альдегидов, один гидроксил из пяти характеризуется наибольшей реакционной способностью и замещение в нем водорода на метильный радикал приводит к исчезновению альдегидных свойств вещества. Все это привело к выводу, что наряду с альдегидной формой существует циклическая форма строения молекулы глюкозы. При этом полагают, что циклическое строение молекулы глюкоза имеет в кристаллическом состоянии, в водных [c.365]

Судя по масс-спектрам, эти углеводороды имеют связанный с четвертичным атомом углерода длинный алифатический радикал, при отрыве которого образуется интенсивный фрагментарный ион с mie 125. Данные масс-спектров, а также отсутствие углеводорода этого типа строения состава Сю (он тождествен ранее описанным 1,1,3-трйметил-2-алкилциклогексанам) заставляют предположить для них строение II. Структуры эти могут быть образованы за счет 1,2-смещения метильного радикала по схеме 2. [c.93]

Основные промышленные и препаративные методы получения алканов. Химические свойства алканов. Механизм реакции галогенирова-ния алканов, гетеролиз и гомолиз, органические ионы и свободные радикгшл, строение метильного радикала, цепной механизм реакции. [c.194]

Рассмотрим изученный нами крекинг неопентана, инициированный добавками окиси этилена [381]. Этот крекинг представляет особый интерес из-за симметричного строения С(СНз)4. Последнее обстоятельство позволяет рассчитывать на простоту и наибольшую точность моделирования процесса, так как механизм разложения связан с разрывом только одного типа С—С-связей или С—Н-свя-зей. Вследствие этого можно надеяться, что построение радикальноцепной схемы процесса и изучение его кинетических характеристик позволит уточнить динамические характеристики некоторых радикальных реакций (например, неизученную экспериментально реакцию распада первичного изоамильного радикала -СН2С(СНз)з на изобутилен и метильный радикал, которая вызывает продолжение цепей). [c.224]

Однако не все свойства согла-.уются с ее строением как альдегидоспирта, Так, глюкоза не даег некоторых реакций альдегидов. Один гидроксил из пяти характеризуется наибольшей р( акциониой способностью, и замещение в нем вс д0[х)да на метильный радикал приводит к исчезновению альдегидных мо ств вещества. Нее зто дало основание сделать вывод, что наряду с мьдегидной формой существуют циклические (формы молекул глюкозы (а циклическая и циклическая), которые отличаются положением гидроксильных групп относительно плоскости кольца. Цикличесисе стро< пие молекулы глюкоза имеет в кристаллическом состоянии, и водных же растворах она существует в различных формах, взаимно пр>евращающихся друг в друга [c.398]

Индексы Р. с.-теоретич. величины, к-рые используют для характеристики P. . на простом модельном уровне и обычно рассчитывают квантовохим. методами. Один из индексов Р.с.-энергия стабилизации др. индексы менее универсальны, часто они являются приближенными оценками энергии стабилизации применительно к конкретным типам р-ций. Так, в случае ионных р-ций с участием л-элект-ронных систем в качестве индексов P. . применяют к-электронные поляризуемости (для углеводородных субстратов) и л-электронные эффективные заряды атомов (для углеводородных субстратов с полярными заместителями или для гетероциклич. субстратов). В случае радикальных р-ций присоединения в качестве индексов P. . особенно подходящи энергии локализации, а также индексы своб. валентности. В частности, опытные константы скорости присоединения метильного радикала к олефинам и ароматич. молекулам (рис. 2) удовлетворительно коррелируют с энергиями локализации. Совр. развитие представлений об индексах Р. с. связано с т. наз. теорий функционала плотности, согласно к-рой для квантовомех. описания электронного строения мол. систем вместо волновой ф-ции чсполь-зуется ф-ция электронной плотности (Р. Парр, В. Янг, 1989). [c.214]

Для определения строения природных фурокумаринов большое значение имеют спектральные исследования. Для идентификации заместителей особенно важна спектроскопия ЯМР при определении типа замещения могут быть полезны лантанидные сдвигающие реагенты [6]. Важным аналитическим признаком являются констан--ты дальнего взаимодействия между протонами [7]. В масс-спектрах простых фурокумаринов наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление фрагментации обычно включает потерю СО пироновым кольцом этому предшествует (или протекает одновременно) отщепление метильного радикала. Фурановый цикл не затрагивается до последующих ступеней фрагментации [8, 9]. [c.179]

Рэлей, Раст и Воган при изучении кинетики пиролиза ди-грег-бутил- и ди-трег-амилиерекисей в паровой фазе установили, что строение продуктов пиролиза в значительной степени зависит от того, заполнена ли реакционная система насадкой или нет. В трубке с насадкой, использованной Майлсом, образовавшиеся вначале радикалы реагируют преимущественно друг с другом, а в незаполненной реакционной зоне радикалы реагируют с другими молекулами. Например, метильный радикал может отрывать водород от молекулы ацетона с образованием метана и нового ацетилметильного радикала СНзСОСН , который, в свою очередь, рекомбинирует с другим метильным радикалом, образуя кетоны, например бутанон-2. [c.258]

Для объяснения строения продуктов реакции триметилацетага ртути и ди-грег-бутилперекиси пришлось предположить участие метильного радикала, поскольку наряду со ртутью, триметилуксусной кислотой и двуокисью углерода в них были обнаружены соединения, которые после обработки иодистым натрием давали иодистый метилмеркурат [c.269]

Метильиый радикал фактически является плоским все его четыре атома лежат в одной плоскости, а орбиталь неспаренного электрона перпендикулярна этой плоскости (формально метильный радикал имеет 1 етраэдричеекое строение с незначительной энергией барьера инверсии). [c.15]

Рембаум и Шварц полагают, что характер зависимости реакционности хинонов от их строения указывает на присоединение метильного радикала к двойной связи С=С, как на [c.237]

Из сопоставления их с масс-спектрами парафиновых углеводородов нормального строения, а также моно- и диме-тилзамещенных следует (рис. 10), что наиболее устойчивой к электронному удару является молекула нормального алкана. Введение одного метильного радикала резко снижает величину стабильности Wм от 1,34% для нормального тетрадекана до 0,38% для 2-метилтридекана. Еще большей нестабильностью (И д =0,04%) обладает тетрадекан, замещенный метильными радикалами в положении 1,4. Увеличение числа метильных групп, расположенных в порядке 2, 6, 10, несколько стабилизирует молекулу тетрадекана до значения Wm = 0,21%. [c.35]

МногиА реакциям в растворе приписывается танже гомолитич. характер, часто с допущением промежуточного образования свободных радикалов. В зависимости от строения свободные радикалы отличаются друг от друга устойчивостью и реакционной способностью, Для гомолитич, разрыва С—С-связи молекулы этана на два метильных радикала [c.492]

Затем Педли [16] рассчитал валентные углы в различных алкильных радикалах, исходя из того, что в энергию их образования входит энергия отталкивания между валентно не связанными атомами, которая, следовательно, зависит от расстояния между ними или, иначе, от валентных углов между образованными ими связями. Конечно, в своих расчетах Педли прибег к ряду и других не очень убедительных вспомогательных допущений. В результате расчетов оказалось, что для метильного радикала действительно энергетически наиболее выгоден угол между связями СН, равный 120°, что отвечает планарному строению радикала. Для этильного радикала угол НСН при радикальном углероде равен 118°. Третичный бутильный радикал нланарен и вообще алкильные радикалы, по-видимому, планарны или близки к планарности. В метилене атомы лежат на прямой линии, хотя автор указывает на работу (1951 г.), где было подсчитано, что угол НСН в метилене равен 160°. [c.328]

В 1940-х годах была показана некоторая общность выявленной закономерности. В частности, Тейлор и Смит [190, 191] при изучении реакций метильного радикала с углеводородами (этаном, неонентаном, бутаном, изобутаном, пропиленом) отметили, что между энергиями активации взаимодействия и энергиями связей С—И существует отношение, подобное найденному Эвансом и Полани. В 1947 г. Штайгер и Уотсон [192] установили различие в скорости обмена атомом водорода между хлором й углеводородом ВН + С1 К + НС1 определяется изменением энергии активации. Последняя связана со строением углеводорода и убывает в порядке первичная С—Н-связь вторичная > третичная. [c.247]

В я-радикалах атом углерода, несущий неспаренный электрон, находится в центре плоского треугольника или в вершине низкой грехгранной пирамиды с очень малым энергетическим барьером перехода через основание пирамиды [46, 1963, т. 39, с. 2147 44, 1976, т. 98, с. 230]. Из простейших свободных радикалов метильный радикал НзС является плоским, а радикалы РзС и (СНз)зС имеют строение низкой пирамиды [46, 1965, т. 43, с. 2704 [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология