Пиранозы, конформационный анализ

Принципы конформационного анализа выше были пропллюстриро-ианы только на примерах алифатических и циклогексановых соединений. Зти принципы, однако, с незначительными изменениями применимы также к циклогексеновым и насыщенным гетероциклическим соединениям. Так, например, они были с успехом использованы в химии сахаров (при рассмотрении пираноз), а также в области алкалоидов. [c.809]

Большие успехи в области конформационного анализа примерно с 1950 г. позволяют в настоящее время уже с некоторыми приближениями рассчитывать, как это описано в следующих разделах, разности свободных энергий конформаций пираноз. [c.442]

Конформационный анализ обнаруживает, что представленная выше проекционная форма мономеров крахмала — пираноз в виде плоских шестиугольных циклов упрощена по сравнению с действительной формой молекулы, так как не отвечает минимуму внутренней энергии и условиям наименьшего напряжения внутри цикла. Теперь принимается, что напряжение в-нутри пиранозного цикла меньше, когда молекулярное кольцо определенным образом изгибается, приобретая при этом одну из конформаций, условно называемых соответственно типом кресла (I) или ванны (II). Сопоставляя эти два типа между собой, нужно сказать, что форма ванны связана с несколько большим внутренним напряжением, чем у кресла. В связ 1 с этим в настоящее время наиболее достоверной формой пираноз считают представленное изображение типа кресла. [c.401]

Конформационные изомеры, которые могут быть приняты в расчет при рассмотрении структуры углеводов, относятся, очевидно, только к пиранозам. Для фуранозных структур, имеющих жесткий пятичленный цикл, существование заметно отличающихся конформаций невозможно. С другой стороны, открытые альдегидные формы моносахаридов могут существовать в виде большого числа конформационных изомеров, мало отличающихся один от другого энергетически, и анализ реакционной способности отдельных связей теряет в этом случае смысл. [c.50]

Конформационный анализ сахаров в их пиранозной форме отличается от анализа простых циклогексановых систем в двух отношениях накоплением в пиранозах гидроксильных групп и наличием в их циклах атома кислорода. Влияние первого фактора можно проследить на примере циклитов, в которых отсутствует кольцевой кислородный атом, искажаюш ий стерические и электронные эффекты, и которые не обладают способностью к раскрытию цикла. Поэтому обсуждению углеводов удобно предпослать рассмотрение циклитов. [c.420]

Хассел и Оттар [34] в статье, заложившей основы конформационного анализа, предположили, что факты, установленные к тому времени для циклогексановой системы, применимы также к сахарам в форме пираноз. Они рассмотрели относительную [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология