Крахмал с виниловыми мономерами

В случае крахмала вязкоэластическое состояние нельзя осуществить путем пластикации с виниловыми мономерами. Все же макромолекулярные цепи этого полисахарида сравнительно легко разрушаются механически силами трения с образованием свободных радикалов, инициирующих винильную полимеризацию. Действие сил сдвига на смесь крахмал—мономер в процессе мастикации достаточно для того, чтобы вызвать механическое разрущение полимера, что способствует при блок-сополи-меризации присоединению винилового полимера в количествах, превышающих 20%. [c.311]

Аналогичный метод прививки виниловых мономеров к целлюлозе заключается в использовании в качестве активных центров металлических или неметаллических комнонентов, входящих в состав катализатора или инициатора, обладающих ионообменными свойствами [147]. Этот метод применим также для прививки на другие природные и синтетические полимерные материалы, содержащие функциональные группы, способные вступать в ионообменные реакции, например белки, крахмал и полиамиды. В целлюлозе, нанример, функциональные группы обладают слабокислыми свойствами посредством ионообменной реакции их можно превратить в каталитически активные катионы. Вторым компонентом каталитической системы является окислитель, который вместе с мономером диффундирует к активному центру связанного катиона. В результате окислительно-восстановительной реакции образуются свободные радикалы, которые и инициируют полимеризацию мономера. [c.290]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Детально изучали кинетику и влияние условий эксперимента на озонирование и последующую прививку виниловых мономеров на поливинилхлорид Ландлер и Лебель [111]. Полимер озонировали в растворе и в сухом состоянии. В последнем случае содержание перекиси в полимере сначала увеличивалось пропорционально времени озонирования, а затем, приблизительно после двух часов, оставалось постоянным. В течение этого времени деструкция полимера или вовсе не наблюдалась или происходила в очень незначительной степени. Подобные же результаты были получены японскими исследователями Имото и другими, которые изучали озонирование крахмала [112], поливинилхлорида [113] и полиэтилена [114] и их последующую привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. [c.22]

Если используется полимерный восстановитель, например поливиниловый спирт, а окисление проводится в присутствии винилового мономера, происходит образование привитого сополимера. Этот метод прививки дает в основном чистые привитые сополимеры, поскольку свободные радикалы возникают исключительно в основной цепи полимера. Мино и Кайзерман получили таким образом в водных и эмульсионных системах привитые сополимеры акриламида, акрилонитрила и метилакрилата на целлюлозе, полиглюкозидах, полигалакто-зидах и поливиниловом спирте. Ричардс, Кимура и другие подтвердили эффективность этого метода, прививая практически без образования гомополимера акрилонитрил и стирол на целлюлозу [125] и акрилонитрил на крахмал [126]. [c.24]

Исходя из аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой. кротоновой), получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винилового мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. стр. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.164]

Методом привитой сополимеризации виниловых мономеров удается повысить флокулирующую способность крахмала и получить ряд привитых сополимеров катионного, анионного и неионогенного типов. Они образуют однородные пасты при использовании нативного крахмала и растворы - при применении водорастворимых крахмалов [97]. Катионные крахмалы получены с использованием аминоэтиловых эфиров метакриловой кислоты, в частности соли ДЭАЭМА НМОз. Их эффективность возрастает как с увеличением частоты пришивки, так и по мере возрастания М привитого полиДЭАЭМА- ННОз [98]. Метод приви той полимеризации позволяет ввести от 1 до 50 моль винилового мономера по отношению к крахмалу. При этом М привитого полимера может варьировать в широких пределах - от нескольких тысяч до десятков тысяч. Аналогичным путем бьши получены привитые сополимеры крахмала и полиакриламида, полиакрилонитрила. Гидролизом привитого ПАН получают анионные флокулянты. Полученные сополимеры могут быть использованы для концентрирования глинистых суспензий, угля, очистки сточных вод [98]. [c.82]

Смешанные сополимеры были получены при пластикации виниловых мономеров и следующих полимеров неопренового, бутадиенстирольного, бутадиенакрилонитрильного и хлорированного каучуков, бутилкаучука, полиизобутилена [11- 18], полиакриламида, полиметилметакрилата, полиметакрилонитрила, полиэтилена, поливи-нилиденхлорида, поли-Ы-винилпирролидона, найлона, этилцеллюлозы и крахмала [11—14. [c.201]

Для полимеризации виниловых мономеров, например винилгалоге-нидов, винилацетата, винилкетонов, виниловых эфиров и тиоэфиров, а также их смесей, пригодны самые различные эмульгаторы. К ним относятся низшие алкилнафталинсульфонаты, мыла карбоновых кислот, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, сульфонаты, получаемые по реакции Рида, и хлористоводородная соль додециламина [43]. Иногда для полимеризации виниловых производных предпочитают применять смешанные эмульгаторы, одним из компонентов которых является сильно поверхностноактивное вещество, например диоктилсульфосук-цинат натрия, а другим — вещество типа защитного коллоида, например метилцеллюлоза, растворимый в воде поливиниловый спирт, растительные камеди или растворимый крахмал. В такого рода смеси добавляют также маслорастворимые стабилизаторы эмульсий, например высшие жирные спирты [44]. [c.506]

Цереза [140] показал возможность синтеза блоксополимеров при воздействии на эмульсию крахмала с мономерами, склонными к свободнорадикальной полимеризации, повторных циклов замораживания до —200 °С с последующим оттаиванием до комнатной температуры. В качестве мономера был использован акрилонитрил, нерастворимые блоксополимеры которого легко выделяются (табл. 5.16). Симионеску с сотр. применил тот же метод к растворам целлюлозы с акрилонитрилом [1156], а Фуджи с сотр. — к растворам крахмала с виниловыми полимерами (полистиролом, полиметилметакрилатом, поливинилацетатом и полиакриловой кислотой) [242 ]. [c.198]

В точности так же решается и вопрос об 1У1ВР при радикальной полимеризации диенов в условиях, когда возможны 1,2- и 3,4-присоединения. Мономер можно рассматривать при этом как три-функциопальный , а отношение вероятностей 1,4- и 1,2- или 3,4-присоедипепий — как отношение активностей функциональных групп. Аналогичным образом можно описать и сополимеризацию виниловых и диеновых мономеров. По-видимому, по такому же закону протекает поликонденсация природных разветвленных полисахаридов — декстрана, амилопектина (разветвленный компонент крахмала) и гликогена [181], для которых характерны чрезвычайно широкие МВР с М, Лi =100 и выше. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология