Боратные комплексы

Ионный обмен можно применять для проведения макро- и микроопределений. Для разделения небольших количеств веществ используют ионообменную бумагу или проводят ионный обмен в тонких слоях. Количество анализируемой пробы выбирают в зависимости от последующего метода обнаружения или определения ионов. Для определения ионов после ионного обмена применяют кондуктометрические, полярографические, потенциометрические и радиохимические методы анализа. При проведении ионообменных разделений исследование фракций элюата часто проводят классическими методами анализа. При помощи ионного обмена можно проводить определение различных электролитов. Едва ли можно назвать сочетание элементов, для разделения которых нельзя использовать какой-либо метод ионного обмена [43]. Метод ионного обмена можно применять и для разделения неионогенных веществ после перевода их в ионогенные соединения. В качестве примера можно назвать разделение фруктозы, глюкозы и других сахаров в виде боратных комплексов. [c.381]

В индивидуальном состоянии боратные комплексы сахаров не были выделены и в синтетических целях практически не используются. Однако недавно показано, что некоторые производные борной кислоты, в особенности фенилборная кислота, представляют для синтетической химии углеводов значительный интерес. Из фенилборной кислоты гладко получаются циклические эфиры с моносахаридами, содержаш,ими пространственно сближенную гликольную группировку. Так, например, метилгликозиды гексоз при нагревании с ангидридом фенилборной кислоты в бензоле или диоксане гладко образуют соответствующие 4,6-0-фенил-бораты [c.149]

Идентификацию и количественное определение сахаров можно осуществить различными хроматографическими методами хроматографией на бумаге [202, 204, 213, стандарт TAPPI Т 250 рт-7Ъ тонкослойной хроматографией [235] газовой хроматографией частично в комбинации с масс-спектроскопией [18, 102, 204, 244, стандарт TAPPI Т 249 ргп-75]. Позднее для определения полисахаридного состава древесины и технических целлюлоз применили автоматизированный анализ сахаров методом ионообменной хроматографии через боратные комплексы [73, 75, 76, 200]. Описан быстрый спектроскопический метод определения сахаров [192, 193, 194], основанный на измерении поглощения при 322 и 380 нм продуктов дегидратации сахаров (производных фурана), образовавшихся после полного гидролиза древесины или технической целлюлозы. [c.30]

Боратные комплексы могут образовываться во всех случаях, когда органические молекулы содержат две соседние гидроксильные группы. В электрическом поле боратные комплексы передвигаются к аноду, при этом подвижность их различна в зависимости от природы и структуры молекул. [c.86]

С помощью ЯМР удалось зафиксировать, в частности, изменения конформации при образовании боратных комплексов [c.633]

Гидроксильные группы, расположенные в остатках моноз в цис-положении, легко образуют комплексы со щелочными растворами солей меди и боратами. Образование комплексов гидроксильных групп в положении Сг и Сз остатков моносахаридов глюкоманнанов с боратами делает полисахариды более кислыми и более растворимыми в щелочах. По Фостеру [19], боратные комплексы представляют собой производные от соединения К (ОН) 2, имеющие соответствующие ориентированные группы. Возможны два типа комплексных ионов слабого отрицательного заряда [c.20]

Осаждение боратных комплексов зависит от pH раствора, а также от пространственной конфигурации гликольных групп в молекулах полисахаридов. Дис-Гликольные группировки, присутствующие в маннанах, образуют комплексы, осаждающиеся при pH ниже 8,5. [c.45]

Для экспериментального доказательства той или иной конформации молекулы углевода используются физические и химические методы. Среди первых большое значение приобрел ядерный магнитный резонанс. Применяя этод метод исследования, Лемьё установил, что метил-2-де-зокси- >-рибозид в водных растворах имеет преимущественно конформацию С1, а в хлороформе — 1С. Полуэмпири-ческие расчеты молекулярного вращения также дают возможность выбора конформации. Особенно широко в конформационном анализе углеводов была использована способность сахаров образовывать медные и боратные комплексы. Раствор аммиакатов меди, содержащий ионы Си(ЫНз) , изменяет свою проводимость, если вступает в реакцию комплексообразования с углеводами. При этом молекулярное вращение сахара также изменяется. Этот эффект незначителен, если комплексообразование мало сказывается на геометрии молекулы, и он достигает больших величин, если формирование комплекса требует искажения исходной конформации. Замыкание клешнеобразного комплекса атома меди с кислородами происходит обычно у вицинальных гидроксилов, расположенных под углом 60°, но не 120 или 180°. Расстояние между атомами кислорода не должно превышать 3,45 А. На основе образования медноаммиачного комплекса для О-метил-р-О-глюкопиранозида [c.146]

При высоких значениях pH гидроксильная группа может быть ионизирована в виде несущего заряд полианиона. В боратных буферных растворах полисахариды образуют отрицательно заряженный комплекс, который, как правило, должен двигаться к аноду. Однако при электрофорезе на твердых носителях (бумага, волокно, стеклянный порошок) при pH 9,3 возможно перемещение боратных комплексов к катоду. [c.48]

После первых попыток разделить полисахариды, используя общие сорбенты, такие, как целлюлоза, окись алюминия, силикагель и карбонат кальция [2], сейчас в основном используются два типа колоночной хроматографии ионообменная хроматография для разделения кислых и нейтральных полисахаридов и для выделения их боратных комплексов и гель-проникающая хроматография для разделения соединений в соответствии с величиной их молекулярной массы. [c.129]

Предложено несколько других методов разделения олигосахаридов, получивших меньшее распространение адсорбционная хроматография на катионитах , анионообменная хроматография , электрофорез боратных комплексов и некоторые другие. [c.425]

Разделение фосфатов сахаров ионным обменом на основе образования боратных комплексов [2388]. [c.325]

Разделение боратных комплексов сахаров и родственных им веществ ионообменной хроматографией [2446]. [c.327]

Ионообменная хроматография с помои ью боратных комплексов [c.120]

Недавно -гидроксикислоты были получены с помощью новой внутримолекулярной реакции Михаэля боратного комплекса [29] схема (26) . [c.165]

Важнейшей областью применения электрофореза является анализ биоколлоидов, например анализ смесей белков в клиническом анализе. Белки, как амфотерные полиэлектролиты, обладают собственными зарядами, зависящим от pH среды. Регулируя значение pH, можно в широких пределах менять их подвижность и даже изменить направление движения в процессе электрофореза. Для каждого белка при определенном значении pH общее число положительных зарядов равно общему числу отрицательных зарядов. Эта иэоэлектрическая точка, при которой отсутствует движение частиц, является характерной величиной для определенного белка. Растворимость белка в этой точке минимальна. Подбирая соответствующие буферные растворы для установления определенной скорости движения и растворимости веществ, можно приспособить процессы электрофореза для решения разных проблем разделения веществ. Таким образом, электрофорез превосходит метод бумажной хроматографии. Кроме того, при помощи электрофореза, особенно при высоком напряжении, можно проводить разделение неионогенных веществ (например, сахар в виде боратного комплекса) [791. Методом электрофореза можно также определять изоэлектрические точки амфотерных веществ или заряды коллоидных частиц (по направлению движения). [c.387]

Восстановление фталевой кислоты в кислых растворах (например, в 5 %-й водной серной кислоте) дает с хорошим выходом 1,2-дигидрофталевую кислоту [16—21] транс- и изомеры образуются в соотношении приблизительно 6 1 [21]. Для проведения таких электролизов ранее широко использовали свинцовые катоды, но в процессе восстановления на ннх образуется пористый слои органического осадка [22], и поэтому це--1есообраЗнее использовать в качестве катодного материала ртуть [23]. Гидратация является далеко не единственным способом защиты альдегидной группы от дальнейшего восстановления. В частности, альдегид непосредственно в момент образования может быть переведен в боратный комплекс гидрата [24—27] или в комплекс с гидросульфитом [28, 29]. В тех случаях, когда в реакционной смеси присутствуют катионы натрия, возникает возможность непрямого восстановления, например амальгамой натрия. Имеются убедительные доказательства, что при восстановлении салициловой кислоты промежуточными продуктами являются боратные комплексы, иапример (2). Соль (2) была выделена и охарактеризована (27] в присутствии доноров протонов она подвергается четырехэлектронному восстановлению. Возможный механизм этого процесса может быть описан уравнением (11.4). [c.373]

Как указывалось выше, полисахариды, не содержащие карбоксильных групп, не осаждаются в растворах, величина pH которых находится в пределах 4—5. Однако если нейтральные полисахариды перевести в полианяоны с образованием боратного комплекса или при очень высоком значении pH (выше 12) с ионизацией гидроксильных групп, полисахариды осаждаются с четвертичными аммониевыми соединениями. Таким образом, нейтральные полисахариды можно осадить или в виде боратных комплексов или в виде алкоголятов, образующихся за счет ионизации гидроксильных групп при высоких значениях pH. [c.45]

Нейтральные полисахариды адсорбируются лишь в щелочной среде ДЭАЭ-целлюлозой в основной форме, где они приобретают слабый отрицательный заряд. Элюирование в этом случае проводят щелочными растворами возрастающих концентраций. Нейтральные полисахариды можно фракционировать, также используя свойство полисахаридов давать отрицательно заряженные боратные комплексы. В этом случае используют ДЭАЭ-целлюлозу в боратной форме. Полисахариды, образующие боратные комплексы, задерживаются на колонке с ДЭАЭ-целлюлозой и элюируются из колонки растворами бората возрастающей концентрации. Нейтральные по-лисариды, не образующие боратных комплексов, не задерживаются ДЭАЭ-целлюлозой. [c.46]

Эфиры борной кислоты и ее производных. При взаимодействии моносахаридов и их производных, содержащих г<ис-а-гликольные группировки, с борной кислотой или ее солями образуются устойчивые отрицательно заряженные комплексы. Это свойство нашло широкое применение для разделения сахаров методом распределительной хроматографии и электрофореза на бумаге а также методом ионообменной хроматографии на смолах и угле Борные эфиры сахаров были в свое время успешно использованы для установления конфигурации аномерного центра (см. стр. 34). Несмотря на то что комплексы сахаров с борат-анионом известны давно, строение их было выяснено только недавно Было показано, что существуют два типа боратных комплексов монокомплекс XXVII и дикомплекс XXVIII [c.148]

На полосках твердого носителя размером 15X45 см вблизи анода отмечают карандашом стартовую линию, место нанесения исследуемого вещества и свидетели . В качестве свидетеля могут служить очищенные полисахариды, присутствующие в смеси, а также неподвижный свидетель , такой, как 2,3,6-три--О-метил-Ь Глюкоза, который не образует боратного комплекса с полисахаридами и не передвигается в электрическом поле, но будет указывать электро-эндоосмотический ток буфера по носителю в направлении катода. [c.49]

Арабогалактан лиственницы, выделенный из ядровой древесины, не был гомогенным. Фракционированным осаждением боратных комплексов гидроксидом цетилтриметиламмония были получены д,в,а компонента А и В, отличающиеся скоростью передвижения niivH электрофорезе в боратном буфере, скоростью седиментации и [c.194]

Пирокатехин и его производные реагируют с борной кислотой в щелочном растворе с образованием комплексов, которые устойчивы в щелочной среде, но полностью гидролизуются разбавленными кислотами. Флавоны и флавонолы, содержащие гидроксильные группы в положениях 3 и 4, могут быть превращены в водном растворе в боратные комплексы, причем гидроксильная группа в положении 5, если она имеется, также реагирует с боратом (ср. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Другие фенольные и енольные гидроксильные группы могут быть затем подвергнуты избирательному метилированию после подкисления образуется частично метилированный флавон или флавонол. Частичное метилирование кверцетина LXXII в его 3,7-диметиловый эфир уже упоминалось в связи с защитой фенолов (см. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Получение частично метилированных флавонов и родственных соединений описано в ряде работ [391—394]. [c.243]

Установлено, что эта реакция является достаточно избирательной для пиридоксина, так как только те фенолы реагируют с 2,6-дихлорхинонхлоримидом, образуя окрашенный индофенол, которые имеют открытое параположение к фенольному гидроксилу. В присутствии же солей бора эта реакция не идет, так как бор связывает ОН-группу пиридоксина, образуя боратный комплекс, вследствие чего фенольный характер пиридоксина маскируется [c.183]

По-видимому, это можно объяснить тем, что вытеснение алюми-натного комплекса происходит только в том случае, когда отрыв протона от атома азота дает 3-метилениндоленин (104), который затем восстанавливается. Однако с дибораном соответствующий боратный комплекс может элиминироваться, даже если атом азота алкилирован в обоих случаях образуются 3-метилиндолы. Эти рассуждения верны и в случае восстановления индол-З-глиокс-амидов (105), важной ступени в синтезе триптаминов. В соединении (105) алюмогидрид лития обычно восстанавливает обе карбонильные группы до метиленовых, образуя желаемую боковую цепь этаноламина. Но даже если атом азота в гетероциклическом ядре алкилирован, реакция часто останавливается на стадии Р-гидрокситриптамина (106). И в этом случае с дибораном достигается полное восстановление [189в] схема (107) . [c.544]

Определение моносахаридного состава проводится анализом продуктов кислотного гидролиза или. чаще, мета-нолиза сахарида. Состав продуктов кислотного гидролизата анализируется с помощью хроматографии или электрофореза на бумаге. Нередко используется коммерческий углеводный анализатор, разделение осуществляется на ионообменных смолах методом распределительной хроматографии в водно-спиртовой смеси или в виде боратных комплексов сахаров. Скорость гидролиза гликозидных связей, образованных остатками нейтральных, амино- и дезокси-сахаров, различна. Легче всего отщепляются остатки сиаловых (N-ацетилнейраминовой, N-гликолилнейраминовой) кислот, труднее всего расщепляются свяэи, образованные остатками амино-сахаров и уроновых кислот. Фуранозиды гидролизуются значительно быстрее пиранозидов. В итоге при гидролизе олигосахарида может иметь место неполное расщепление связей или кислотная деструкция образующихся моносахаридов, что искажает результаты анализа. Лучшие результаты дает метанолиз в присутствии газообразного хлористого водорода (1.7 н. H l, 80 С, 18 ч) — в этом случае образуются метилгликозиды, устойчивые к кислотной деструкции. Качественный и количественный состав продуктов метанолиза определяется методом газожидкостной хроматографии в виде триметилсилильных или трифторацетильных производных. [c.463]

Моррис [1591 продемонстрировал дальше, что трео- и эритро-формы насыщенных диоксиэфиров можно разделить в виде боратных комплексов на слоях силикагеля Г, пропитанного водным раствором борной кислоты. Этот же автор совместно наносил раствор нитрата серебра и борной кислоты на пластинки, покрытые силикагелем Г, и фракционировал насыщенные и ненасыщенные трео- и эритро-диоксиэфиры. Смесь петролейный эфир (т. кип. 60—70°) — диэтиловый эфир (40 -f- 60) использовалась в качестве растворителя, а 2, 7 -дихлорфлуоресцеин — в качестве индикатора. [c.180]

В отличие от боратных комплексов боронатные эфиры диолов и полиолов можно довольно часто получать в виде чистых кристаллических и относительно стабильных веществ. Фенилборонаты легко образуются как из 1,2-, так и из 1,3-диолов по реакции с РЬВ(0Н)2 [уравнение (319)] или его циклическим тримерным ангидридом, трифенилбороксолом (РЬВО)з [уравнение (320)]. [c.140]

Среднесшитые снльноосновные аниониты (тип I, 4—8% ДВБ) применяют для )азделения и анализа нейтральных углеводов (в виде боратных комплексов) 1] ди- и трикарбоновых кислот (с ацетатными и формиатными буферными растворами) [2 нуклеотидов, нуклеозидов и нуклеиновых оснований (с ацетатными и формиатными буферными растворами) [3] компонентов мочи и других физиологических жидкостей [4]. Для разделения пептидов основного характера применяют слабосшитые (2% ДВБ) и макропористые аниониты [5]. См. также разд. 74. [c.107]

Факторы, влияющие на разделение аминокислот, описаны в разд. 1.4. В некоторых случаях анионная форма смолы дает определенные преимущества, которые помогают в разделении аминокислот и пептидов благодаря их способности образовывать более прочные связи за счет ионизированных карбоксильных групп. Партридж [91] использовал анионообменную смолу для хроматографии аминокислот в этих условиях аминокислоты и пептиды, несущие наименьший отрицательный заряд, связываются смолой в щелочной среде чрезвычайно слабо. Анионооб-менные смолы нашли также применение для разделения нейтральных сахаров в виде боратных комплексов (Оме [92], Грин [93]) было также достигнуто разделение на одной анионообменной колонке смеси оснований, нуклеозидов и нуклеотидов [94]. [c.20]

Из четырех продуктов реакции два, а именно, диметиламин и борная кислота, являются буферами (при pH 5,5 и 7,0). Соответственно, pH раствора в ходе реакции мало изменялся. Специальное введение диметиламина до 1,5-моль/л (т. е. в 25 раз больше того количества, которого он достигает за счет исходной концентрации ДМАБ, что соответствует как бы 25-кратному восполнению концентрации восстановителя) приводило к уменьшению скорости. Ввести в раствор борную кислоту в таком же соотношении (до 2,5 моль/л) казалось бы невозможно ввиду малой ее растворимости. Однако, при наличии диметиламина (2,5 моль/л) соответствующее количество Н3ВО3 (162 г) полностью растворялось. Повышение растворимости борной кислоты и ее соли указывает на образование в этих условиях полярного амин-боратного комплекса. [c.179]