Стереохимия гидроборирования окисления

Вследствие совокупности благоприятных факторов, из которых мы обсуждали только три — ориентацию, стереохимию (задача 15.6) и отсутствие перегруппировок, реакция гидроборирования — окисления приобретает большое синтетическое значение она позволяет получать из алкенов спирты, которые недоступны другими методами эти спирты (разд. 16.10) служат исходными для синтеза многих соединений других классов. [c.490]

Задача 15.10. Исходя из механизма, предложите стереохимию реакции гидроборирования На этом основании какая нз двух комбинаций задачи 15.8 (стр. 491) будет правильной Какова должна быть стереохимия стадии окисления [c.493]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

Задача 15.8. Стереохимия реакции гидроборирования — окисления, показанная в задаче 15.6, является суммарным стереохимическим результатом двух стадий и находится в со-отвегствии с любой из двух комбинаций стереохимического протекания индивидуальных стадий Что это за комбинации [c.491]

Гидроборирование цис- и транс-2-п-антилбутена-2 происходит преимущественно в положение-3 [62]. Исследование гидроборирования — окисления этих двух цис-транс-изомерных олефинов позволило Уинстейну и сотр. [63] установить стереохимию процесса в целом. Образование из г ис-изомера трео-З-п-анизилбутанола-2, а из транс-изомера — эр тро-3-л-анизил-бутанола-2 доказывает, что в результате последовательного применения указанных операций происходит чис-гидратация двойной связи [c.182]

Гидроборирование циклических олефинов может служить способом установления стереохимии реакции [И]. Так, при гидроборировании 1-метилциклопентена и 1-метилциклогексена и последующем окислении перекисью водорода в щелочной среде образуется почти чистый тра с-2-метилциклопентанол и транс-2-метилциклогексанол соответственно. Данные, которыми мы располагаем, указывают на то, что окисление перекисью водорода в щелочной среде протекает с сохранением конфигурации. Следовательно, при гидроборировании должно происходить цис-присоеди-нение к двойной связи. [c.18]

Такое боковое отклонение кольца А препятствует подходу реагента с а-стороны стероидов с г/кс-сочлепением колец А и В, вследствие чего А 1 -связь в таких соединениях проявляет необычную инертность [110]. Так, из пары эпимеров, имеющих структуру (60), только 5а-изомер претерпевает гидроборирование в стандартных условиях [111]. Аналогично, используя надбензойную кислоту, можно селективно эпоксидировать ° -связь диацетата диенола (61). Эта реакция является ключевой в одном из частичных синтезов кортизона [112]. В тех же условиях обе указанные двойные связи соотвегствующих 5а-соединений дают а-эпо-ксиды [113], вследствие чего в последних синтезах стероидов считают необходимым защищать А -связь соединения (62) превращением ее в дихлорид перед окислением двойной связи в боковой цепи падкислотой [114J. Влияние конформации молекулы, определяющее стереохимию реакций г цс-нрпсоединения [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология