Трео-изомеры

ЭРИТРО- И ТРЕО-ИЗОМЕРЫ, диастереомеры с двумя асимметрич. атомами углерода, различающиеся пространств, положепием двух заместителей у этих атомов. В эритро-И. (см. ф-лы) заместители находятся по одну сторону в проекционной ф-ле Фишера (ана- [c.714]

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

Это указывает на сохранение конфигурации. Следует отметить, что оба продукта оптически неактивны, и поэтому их нельзя различить по углу вращения. Для идентификации продуктов воспользовались тем, что мезо- и оь-дибромиды имеют различные температуры кипения и показатели преломления. Еще более убедительное доказательство состоит в том, что по отдельности каждый из двух трео-изомеров давал не один из энантиомерных дибромидов, а оь-пару. Причиной этого является то, что интермедиат 12, образующийся после атаки соседней группы, симметричен, поэтому внешний нуклеофил Вг с одинаковой вероятностью может атаковать оба атома углерода. Интермедиат 12 представляет собой ион бромония, существование которого было продемонстрировано в реакциях различных типов [66]. [c.30]

Атомы хлора и брома в этой конформации расположены по одну сторону от связи — С2 в случае эритро-изомера и по разные стороны — в случае /прео-изомера. Взаимодействия заместителей не эквивалентны для двух изомеров, и их энергетические уровни будут различны. Для эрц/иро-изомера существуют взаимодействия водород — водород, метил — метил и бром — хлор, а для трео-изомера — взаимодействия водород — водород, метил — хлор и метил — бром. [c.76]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Таким образом, мы получаем общую картину конфигурационной изомерии молекул с двумя асимметрическими центрами, согласно которой такие соединения могут существовать в четырех стереоизомерных формах — пара-трео-изомеров и пара-эритро-изоме-ров. Мезо-форма, являющаяся результатом идентичности двух асимметрических центров, представляет собой частный случай эритро-формы (схема 2.1.5). [c.20]

Трео-изомеры являют собой пару энантиомеров, также как и эритро-изо-меры. Относительно друг друга трео-и эритро-изомеры определяются как диастереомеры. Если известно, что энантиомеры являются друг относительно друга оптическими антиподами, т.е. различаются только по своему отношению к плоскополяризованному [c.20]

Кун [71] показал, что в ряду диолов IX (В = ОН) значения Аг(ОН) и е /е для трео-изомеров возрастают с увеличением объема алкильных групп (табл. 4). Если группы I объемисты, они имеют [c.128]

Так обозначаются диастереомеры веществ с двумя соседними асимметрическими углеродами. Эритро-изомер (название от сахара эритрозы) по конфигурации напоминает мезовинную кислоту, трео-изомер (от сахара треозы) напоминает винные [c.401]

Причина образования неодинаковых количеств, иастереомеров может йыть объяснена различной степенью легкости образовании шестичленного переходного состояния. Как показано ниже, енол может атаковать углерод карбонильной группы бензальдегида с двух сторон. Переходное состояние (45) более выгодно, чем (46), поскольку при его образовании объемистые фенильные радикалы, находясь в транс-положении, не создают пространственных затруднений, и поэтому трео-изомеры образуются в значительно больших количествах. [c.289]

Если И проекционной формуле Фишера идентичные или старшие заместители заслоняют друг друга, то это - р1ипрп-[чюыц1 (а, б). В трео-изомере в заслоненном положентг находится одна на 1 рс.ч пар заместителей (п, г) [c.155]

Если атаке подвергнется трео-изомер, то отщепится НВг и образуется дейтерированный транс-стплъбеи. Бимолекулярное элиминирование в ряду производных циклогексана наиболее благоприятно протекает для транс-диак-сиальных вицинальных групп [c.204]

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

Названия эритро- и трео- происходят от названий углеводов эритрозы и треозы. Эти названия употребляют для указания взаимного положения заместителей у соединений с двумя асимметрическими атомами эритро-изомерамп называют те, у которых два одинаковых боковых заместителя стоят в стандартной проекционной формуле на одной стороне (справа или слева) трео-изомеры имеют одинаковые боковые заместители на разных сторонах проекционной формулы. [c.54]

Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184]

Аналогично объясняют различие кривых ДОВ диастереомерных 2-амино-1,2-дифенилэтанолов [21]. трео-Изомер предпочтительно существует в одной конформации Х1Уа, выгодной вследствие трансоидного расположения фенильных групп и образования водородной связи этот диастереомер обнаруживает сильный эффект Коттона. эритро-Изомер существует в виде смеси нескольких конформеров ХУа, ХУб, ХУв на его кривой ДОВ эффекта Коттона не обнаруживается. [c.506]

Из двух антиподов адреналина XXIX более сильное гормональное действие проявляет левовращающий изомер. Только один из четырех диастереомеров хлоромицетина XXX — левовращающий трео-изомер, является активным антибиотиком, остальные стереоизомеры соверщенно неактивны. [c.652]

R, R (выход, % оптический выход, %) Ph. изо-Рг (100 3,6) Ph, трет-Ви (77 13,9) мезитил, Ме (50 2,3 при 25 °С) Ph(Me) H, Me [65 (грео-изо-мер), 35 (эритро-изомер) 2,8] Ph(Et) H. Me [80 (трео-изомер), 20 (эритроизомер)] [c.145]

В области гидрированных пиридиновых соединений — производных пиперидина — следует отметить воспроизводство психостимулирующего препарата меридила (см. с. 149), для которого во ВНИХФИ была изучена сравнительная активность трео- и эритро-изомеров [270] и впервые разработан стереоспецифический синтез, позволяющий получать чистый трео-изомер, характеризующийся психостимулирующей активностью [267]. [c.135]

Метилового эфира трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксус-ной кислоты гидрохлорид (меридил) (IV). Раствор 190 г а-фенил-а-(пиридил-2)-а-ацетонитрила (III) и 380 г едкого кали в 4 л 50% водного метанола кипятят 7 ч. Метанол и часть воды отгоняют, уменьшая объем реакционной массы до 2 л. pH раствора доводят до 8,0 добавлением конц. соляной кислоты, прибавляют 200 г скелетного никелевого катализатора и гидрируют при 70°С и начальном давлении водорода 50 атм. Катализатор отфильтровывают, промывают водой и из фильтрата хлороформом (3 раза по 200 мл) извлекают побочный продукт — 2-бензилпипе-ридин (19,5 кг). К водному раствору прибавляют 400 г твердого едкого кали и отгоняют постепенно в течение Зч воду, доводя объем реакционной массы до 1,6 л (в процессе упарки проходит частичная изомеризация эритроизомера в трео-изомер), после чего раствор охлаждают до 20—25 °С и подкисляют конц. соляной кислотой до pH 6,0. Выпавший осадок трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусной кислоты (VII) отфильтровывают. К фильтрату добавляют 400 г едкого кали, массу кипятят 5 ч, охлаждают до 20—25 °С и прибавляют коиц. соляной кислоты до pH 6,0. Выделившийся осадок VII отфильтровывают. Водный маточный раствор оставшийся после отделения трео-кислоты VII, упарив ют, остатки воды отгоняют в виде азеотропа с бензолом, добавляют I л метанола и 150 мл конц. серной кислоты, кипятят 6 ч, подщелачивают при [c.152]

С 50% водным раствором поташа и экстрагируют хлороформом 44 г метилового эфира эритро-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусной кислоты, содержащего примесь трео-изомера. К остатку после отгонки хлороформа прибавляют раствор 44 г едкого /хали в 100 мл воды, кипятят [c.152]

При рассмотрении взаимодействия с образованием кoшeнн JX поворотных изомеров (X — XV) можно сделать вывод, что в трео-изомере внутрикомплексный син-клинальный поворотный изомер [c.127]

X) находится в благоприятных условиях для образования водородной связи в отличие от антиперипланарного поворотного изомера (XII), в котором отсутствуют внутрикомплексные связи. Противоположная картина наблюдается в случае эритро-изомера наиболее благоприятный эффект оказывает взаимодействие с образованием скошенного антиперипланарного конформера (XV) оба син-кли-нальные конформера (XIII и XIV) находятся в менее выгодном положении. В результате этого наблюдается повышенная концентрация связанных форм и, следовательно, повышенное значение е /е в трео-изомере. [c.127]

Рассмотрение энергетических отношений в поворотных изомерах X, XI, XIII иХ IV с водородными мостиками приводит к выводу, что функциональные группы (ф < 60°) в трео-изомере легче приближаются друг к другу, чем в эритро-изомере, так как вращение в, этом направлении в эритро-изомере также сближает между собой занимающие большой объем группы К и К. И наоборот, вращение в противоположном направлении (ф > 60°) происходит легче в случае эритро-изомера, так как при этом группы К. и К удаляются друг от друга. Поэтому можно предсказать, что [c.127]

Эти представления приложимы к простым системам в более сложных по структуре молекулах картина менее ясна. Действительно, найдены такие пары стереоизомеров [70], у которых арытро-формы характеризуются несколько большими значениями Дv(OH), чем трео-изомеры. [c.128]

Эти результаты можно понять, если рассматривать оба внутрикомплексных изомера как конформеры в форме квазикресла (XIX и XX), которые отличаются только кон рмационным расположением групп К и К в эритро-изомере (XIX) и К и К ква-зиэкваториальньо), тогда как в трео-изомере (XX) К- или R -группа должна занять менее выгодное квазиаксиальное положение. Поэтому внутрикомплексные соединения нз трео-изомера энергетически менее выгодны, чем и объясняется постоянно наблю- [c.130]

Пример 1. Была изучена реакция аритро- и трео-изомеров соединения А С галогенидами лития в ацетоне (бимолекулярная реакция) и показано, что трео-изомер значительно более реакционноспособен, чем аритро-изомер. Этого следует ожидать из конформационного анализа, переходных состояний обоих изомеров в этой реакции (наиболее объемистый заместитель СеНб изображены наиболее выгодные конформации) [c.518]

Поскольку объем фенила больше объема метила, очевидно, что переходное состояние для лгр о-изомера выгоднее (менее напряжено), чем для арилгро-изомера. Поэтому скорость реакции трео-изомера больше. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология