Гидроборирование—окисление

Г. ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ ГИДРОБОРИРОВАНИЕМ — ОКИСЛЕНИЕМ АЛКИНОВ-1 [c.1245]

Синтезы риньяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 [c.3]

Таким образом, при гидроборировании водород из ВгНе в отличие от реакций, протекающих в соответствии с правилом Марковникова, присоединяется к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода. Гидроборирование — окисление является единственной реакцией, позволяющей получать из терминальных алкенов первичные спирты. [c.24]

Гидроборирование — окисление алкенов [c.442]

В. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ НЕТЕРМИНАЛЬНЫХ [c.1251]

Определите, какие спирты образуются при гидроборировании — окислении следующих соединений [c.391]

В методе Б пропен превращается н 1-пропанол с помощью процесса гидроборирования — окисления. Если остановиться на этом методе, нужно решить, как получить исходный пропен. [c.476]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА СПИРТОВ 1. Гидроборирование — окисление (разд. 15.11—15.13) [c.487]

Вследствие совокупности благоприятных факторов, из которых мы обсуждали только три — ориентацию, стереохимию (задача 15.6) и отсутствие перегруппировок, реакция гидроборирования — окисления приобретает большое синтетическое значение она позволяет получать из алкенов спирты, которые недоступны другими методами эти спирты (разд. 16.10) служат исходными для синтеза многих соединений других классов. [c.490]

Спирты получают из соединений, содержащих двойную углерод-углеродную связь, с помощью реакции гидроборирования —окисления. Вследствие стереоспецифичности реакции и отсутствия перегруппировок этот метод позволяет синтезировать соединения, которые трудно получить другими способами. [c.488]

Таким образом, двухстадийная реакция гидроборирования — окисления в действительности представляет собой присоединение элементов воды Н—ОН по двойной углерод-углеродной связи. [c.489]

При гидроборировании — окислении алкены превращаются в спирты. В большинстве случаев, когда возможно образование двух изомерных продуктов, один из них, как и в других ранее изученных реакциях, значительно преобладает. Однако в данном случае предпочтительным продуктом будет не тот, который образуется в случае непосредственной гидратации, катализируемой кислотами (разд. 6.8 и 6.9), например [c.490]

Реакция гидроборирования — окисления, т. е. присоединение воды к двойной углерод-углеродной связи, протекает против правила Марковникова. [c.490]

Задача 15.6. В результате реакции гидроборирования — окисления каждое из приведенных ниже циклических соединений дает только указанный продукт [c.491]

Задача 15.7. Исходя из своего ответа ва предыдущую задачу, предскажите, какие продукты образуются в реакциях гидроборирования — окисления следующих соединений [c.491]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

Ценность реакции гидроборирования — окисления в значительной степени заключается в необычной ориентации гидратации. Гидроксильная группа занимает положение, которое было занято в промежуточном алкил-боране бором, и, следовательно, конечный продукт отражает направление присоединения стадии гидроборирования. Действительно ли необычна зта ориентация [c.491]

Задача 16.27. Покажите, как применить реакцию гидроборирования - окисления для получения следующих спиртов [c.51]

Аналогичный механизм, состоящий из трех последовательных стадий, совпадает со всеми имеющимися данными для окисления с помощью щелочного раствора перекиси водорода [97]. В этом механизме-, предусматривается переход органической группы с ее парой электронов от атома бора к атому кислорода. Такой переход совпадает с сохранением конфигурации, которое наблюдается при реакциях гидроборирования — окисления циклических олефинов. [c.222]

Энантиоселективное гидроборирование—окисление можно провести при использовании диизопинокамфеилборана (54), получаемого при обработке оптически активного а-пинена бораном ВНз [312]. Этим методом получают спирты с оптической [c.192]

Дигпдропирап (А) можно получить взаимодействр вм тетрагидрофурфурилового спирта (Б) с кислотой, а) Предложите механизм для этой реакции, б) Какой продукт получится при реакцпп гидроборирования — окисления дигидропирана Поясните свои предположения. [c.431]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

При гидроборировании — окислении в качестве основного продукта образ вещество (3), если стадия гидроборирования проходит очень быстро 7 с) если п борирование проводить в течение значите.гтьно болыкего периода времени [2 ч), качестве основного продукта образуется соединение (4). Объясните, [c.116]

Задача 15.8. Стереохимия реакции гидроборирования — окисления, показанная в задаче 15.6, является суммарным стереохимическим результатом двух стадий и находится в со-отвегствии с любой из двух комбинаций стереохимического протекания индивидуальных стадий Что это за комбинации [c.491]

Задача 25.6. На стадии окисления в процессе гидроборирования — окисления алкнлбо-раны превращаются в алкилбораты, которые гидролизуются до спиртов. Предположили, что Образование боратов включает участие реагента НОО . [c.756]

Тетрагидрофуран находит широкое применение в качестве растворителя, например в реакциях восстановления алюмогидридом лития, при получении арилмагнийхлоридов (разд. 26.6) и при гидроборировании. Окисление тетра-гидротиофена приводит к тетраметиленсульфону (сульфолану), также используемому как растворитель (разд. 14.21). [c.1022]

Оксабнцикло-[3,3,1]-нонеи-1 (3) [12]. Этот алкен с двойной связью в голове моста синтезируют гидроборированием — окислением циклооктадиена- ,5 до чис-циклооктандиола-1,5, который далее окисляют реагентом Джонса до 1-окси-9-оксаби-цикло-[3,3,1]-нонана (1) с общим выходом 49%. Попытки получить производные соединения (I), как правило, приводили к производным оксикетона (4), однако в результате реакции соединения (1) с метансульфохлоридом в присутствии триэтиламина с хорошим выходом образуется мезилат (2). Реакция по- [c.69]

Гидроборирование — окисление циклических олефинов стереоспецифично, и элементы воды присоединяются к двойной связи в цис-положение [32]. Так, 1-метилциклопентен был превращен в чистый гранс-2-метилциклопентанол, а 1-метилцикло-гексен — в чистый гронс-2-метилциклогексанол. Оказалось, что окисление перекисью водорода происходит с сохранением конфигураций. < ледо ателънОт при гадроборировании должно происходить г ыс-присоединение водорода и борсодержащего остат ка к двойной связи циклического олефина. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология