Принцип эксклюзии

В связи с применением принципа эксклюзии к гель-хроматографии Педерсен [30] ссылается на давно известный факт, что в узком капилляре свободные частицы движутся быстрее, чем растворитель (который также тормозится турбулентными завихрениями у стенок). Он попытался обнаружить этот эффект на слое очень мелких стеклянных шариков (см. стр. 46). Можно было бы вполне представить, что в слое частиц геля также образуются каналы или щели, в которых крупные молекулы (в центре канала) движутся [c.119]

Единственный возможный способ убедиться в правильности более или менее произвольных представлений о механизме разделения в геле заключается в сопоставлении экспериментальных данных с выведенными уравнениями. Принцип эксклюзии требует выполнения одного из двух уравнений [первое выведено [c.121]

Однако именно это соотношение очень часто выводилось и применялось чисто эмпирически (см. гл. IV). Уравнение (14) вполне можно связать с принципом эксклюзии это вытекает из того факта, что, согласно экспериментальным данным, вторая константа, как и требует теория, линейно зависит от плотности геля [36] (см. также гл. IV). [c.122]

Помимо эксклюзии и диффузии, существует еще один принцип, исходя из которого можно разработать теорию гель-хроматографии, — принцип распределительной хроматографии. При этом весь гель (а не только содержащийся в нем растворитель) рассматривают как стационарную фазу. Бренстед [38] исследовал влияние размеров молекул на распределение в различных равновесных фазах и обнаружил, что значение X в уравнении Больцмана пропорционально молекулярному весу [c.123]

Признания принципа эксклюзии как единственной новы гель-хроматографии явно недостаточно для 1интерпретации всех экспериментальных данных. В некоторых случаях для объяснения эффекта разделения приходится рассматривать взаимодействие анализируемых веществ с фазой геля. Уже неоднократно отмечалось, что фаза геля с высокой концентрацией полимера существенно отличается по своим свойствам от подвижной фазы. Явления, которые нельзя объяснить, основываясь на концепции эксклюзии, чаще наблюдались при хроматографировании на плотных гелях. На это мы уже ссылались в предыдущем разделе при рассмотрении тех случаев, когда логарифм коэффициента распределения оказывался прямо пропорциональным молекулярному весу. Тогда речь также шла о хроматографировании относительно низкомолекулярных веществ на сравнительно плотных гелях. г [c.125]

Согласно Эккерсу [23], приведенный выше принцип эксклюзии применим лишь в случае достаточно плотных гелей (например, сефадексов 0-75 и 0-100). Он считает, что в сильно набухающих гелях большее значение приобретает другое явление— ограниченная диффузия. Эккере предложил рассматривать два типа ограниченной диффузии. В первом случае исходят из того положения, что, чем меньше размеры молекул, тем выше вероятность их проникновения в поры геля. Второй тип диффузии основан на том предположении, что вещество, проникшее в поры геля, встречает возрастающее гидродинамическое сопротивление и, следовательно, характеризуется меньшим коэффициентом диффузии по сравнению с той частью вещества, которая находится в растворе. На основании этой гипотезы Эккере вывел следующую зависимость [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология