Ядерного магнитного резонанса ЯМР карбоновых кислот

Из изотопных данных известно, что в растворах водород очень быстро обменивается между связями О—Н различных соединений. Для измерения скорости этого обмена особенно пригоден ядерный магнитный резонанс ЯМР, где время жизни протона в данном окружении находят из формы его сигнала. Этим методом была изучена кинетика обмена протонов в связях О—Н воды Ц], спиртов 12], карбоновых кислот [31 и перекиси водорода [41. Нами предпринято изучение зависимости кинетики водородного обмена в гидроперекисях от их строения. В этой работе изучен обмен в водных растворах трет-бутилгидроперекиси. [c.455]

В работе [38] на основе анализа спин-спиновой структуры сигнала протонов в спектрах ядерного магнитного резонанса показано, что в димерах карбоновых кислот, например, муравьиной кислоты, перенос протонов происходит кооперативно (синхронно) и сопровождается соответствующим перераспределением электронной плотности двойные связи становятся одинарными, а одинарные — двойными, т. е. [c.79]

В протонироваиных производных карбоновых кислот протон может быть связан с карбонильной группой или с группой X. Из сравнения влияния заместителей на рКа замещенных бензойных кислот и ацетофенонов можно сделать вывод, что протонированную бензойную кислоту следует изображать в виде R (OH)i [124]. Это особенно очевидно, если рассматривать такие заместители, которые могут стабилизировать заряд, возникающий на бензильном углероде при протонирования карбонильной группы. Характер нротонирования амидов был исследован с помощью ядерного магнитного резонанса [125]. В очень кислых растворах дублет метильной группы в К,М-диметилформамиде сохраняется, и это свидетельствует о том, что в данных условиях углерод-азотная связь имеет в значительной степени двоесвязный характер и что, следовательно, в амиде протонируется атом кислорода. Эти два примера, по- видимому, показывают, что местом протонирования производных карбоновых кислот является атом кислорода карбонильной группы. Такие протонированные соединения могут и не играть существенной роли в кинетике процесса, но в первом приближении их следует учитывать. [c.50]