Активирующее действие диазониевой группы

Выше уже отмечалось, что фенолы вступают в реакцию сочетания легче всего в слабощелочных растворах, в которых концентрация фенолят-иона достаточно велика, в то время как амины более активны в слабокислых условиях, где относительно высока концентрация свободного амина. Возникает вопрос, каково будет совместное ориентирующее влияние амино-и оксизаместителей, находящихся в одной и той же молекуле в положении 1,4 (в обычных случаях предпочтительной реакцией является сочетание в гара-положение). Оказывается, что в щелочных растворах активирующее действие —О -группы более ярко выражено, чем активирующее действие свободного амина, и сочетание направлено в орто-положение по отношению к гидроксилу. Напротив, в кислой среде предпочтительным направлением реакции будет орто-атака по отношению к аминогруппе. Молекулы, активированные подобным образом двумя группами, очень склонны реагировать в реакции сочетания более чем по одному положению (в присутствии избытка соли диазония). [c.471]

Как только, однако, первое сочетание с бисдиазокомпонен-той прошло, имеющийся еще второй остаток диазония уже не имеет активирующего влияния первого, так как он оказывается замещенным арилазогруппой. Этот новый заместитель все же оказывает активирующее действие на вторую диазониевую группу, но в значительно меньшей степени. Диазоостатки бисди-азобензола и дифенила этим только и отличаются друг от друга по структуре они абсолютно одинаковы, однако, благодаря [c.204]

Электрофильная атака на углеродные атомы кольца. При действии электрофильных агентов неактивированные диазины не способны к реакциям замещения у атомов углерода. Диазины, содержащие одну сильно активирующую группу (например 0R, NHa) вступают в реакции замещения с трудом (примерно как пиридин), диазины с двумя такими группами легко замещают свои водо-роды (примерно как бензол), а диазины, содержащие три сильно активирующие группы, взаимодействуют очень легко (примерно как фенол). Диазон реагирует как диазин с одной активирующей группой. [c.133]

Акридин - твердое кристаллическое вещество с т. пл 110 °С — содержится в каменноугольной смоле, проявляет свойства слабого основания (рКл = 5,60), однако основность акридина по сравнению с пиридином несколько выше. Кольцевой атом азота активирует положение 9 к нуклеофильной атаке. Акридин, аналогично антрацену, способен к реакциям присоединения по положениям 9 и 10 достаточно легко протекает восстановление акридиновой сисемы в 9,10-дигидриакридиновую, а взаимодействие акридина с K N приводит к 9-циано-9,10-дигидроакридину. Аминирование по положению 9 проводят при нагревании акридина с амидом натрия в Ы,Ы-диме-тиланилине. Метильная группа в положении 9 достаточно активирована для сочетания с солями диазония, а при действии щелочей на кватернизованный акридин образуется ангидрооснование 59. [c.204]

Замещение диазониевой группы при действий 5-нуклеофилов лредставляет собой более универсальный метод, чем замещение атомов галогенов, так как не зависит от наличия в молекуле активирующих заместителей. Любое производное анилина или другого диазотируемого амина может быть переведено в арен-тирл взаимодействием соли диазония с ди- или полисульфидом, дитиокарбонатом, тиоцианатом металла или с тиомочевиной и. последующим гидролизом или восстановлением образовавшегося 5-замещеннога. Ограничения обусловлены побочными реакциями, в частности обменом заместителей (атома галогена, нитрогруппы) в орто- или ара-положении к диазониевой группе, Л взрывоопасностью реакционных смесей при взаимодействии полисульфидами и, особенно, с дитиокарбонатами [424]. [c.377]

Замещение дназониевой группы при действии 5-нуклеофилов представляет собой более универсальный метод, чем замещение галогенов, так как не требует наличия в молекуле активирующих заместителей. Любое производное анилина или другого диазотируемого амина может быть переведено в арентиол взаимодействием соли диазония с дисульфидом или полисульфидом, ксан-тогенатом, тиоцианатом металла или с тиомочевиной и последую- [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология