Расщепление при действии электрофильных агентов

Та же проблема растворимости возникает и при получении фторированных фенолов. Эти соединения получают, вводя в реакцию Шимана фенетидины или анизидины и подвергая затем образовавшиеся фторированные эфиры расщеплению действием безводного хлористого алюминия Только ж-фторфенол можно получить прямо из ж-фторанилина после диазотирования и обработки реакционной смеси кислотой или сульфатом меди - . Попытки же получить орто- и пара-изомеры тем же путем потерпели неудачу. Если п-бромфторбензол подвергнуть щелочному гидролизу под давлением в присутствии медного катализатора, селективно отщепляется атом брома и получается л-фторфенол с выходом 79%- В настоящее время исследуется другой многообещающий метод получения фторфенолов применение перхлорилфторида РСЮз, электрофильного фторирующего агента. При обработке этим реагентом раствора ди-метоксифенола (I) в пиридине образуются фторфенолы (II и III) [c.347]

Расщепление при действии электрофильных агентов [c.162]

Таким образом, мы еще раз хотим подчеркнуть, что реализация механизма Sgl вовсе не означает, что в растворе происходит генерирование свободных карбанионов. Однако, если скорость расщепления связи углерод — металл под действием электрофильного агента увеличивается с ростом стабильности соответствующего карбаниона, существует большая вероятность, что эта реакция относится к типу S l. [c.323]

Различные электрофильные реагенты с гетероатомами, применяемые, в частности, для атаки ароматических ядер, претерпевают под действием кислотных агентов разрыв связи между двумя гетеро-атомами. При подобном расщеплении, которое протекает через анионоидный отрыв одного из гетероатомов, второй гетероатом остается в состоянии дефицита электронов, т. е. в реакционноспособном состоянии (а). [c.147]

При ионном расщеплении связи под действием электрофильных или нуклеофильных агентов реакция в целом идет по типу 8 2. При этом реакционная способность атакующих агентов близка к реакционной способности их в реакциях с углеводородами, протекающих по механизму Sn2, а ход реакции определяется как электронными, так и стерическими факторами. В качестве примера реакции расщепления под действием иона " N можно привести расщепление тетраметилтиурамдисульфида [91]. В этой реакции ион N атакует один из атомов группы —S—S—, после чего происходит ее расщепление [c.172]

Для гидроксильных групп моносахаридов и их производных характерны три типа реакций (подробнее см. ) замещение атома водорода гидроксильной группы под действием электрофильных агентов окисление, приводящее к образованию кетонной группы или расщеплению С—С-связи, и, наконец, замещение у атома углерода под действием нуклеофильных агентов. [c.511]

Кайс [176, 177] исследовал расщепление дисульфидов под действием электрофильных агентов на примере взаимодействия ди-га-толил- и диалкилдисульфидов с п-толуолсульфиновой кислотой. Реакция имеет второй порядок по дисульфиду, если молекула диал-килдисульфида обладает такой же нуклеофильностью, как, например, диметил- или дибутилдисульфиды. Если же дисульфид содержит бензильные или изопропильные заместители, понижающие его нуклеофильность, то реакция имеет смешанный порядок, т. е. протекает как по первому, так и по второму порядку. Это объясняется затруднением нуклеофильной атаки дисульфида на ион [c.197]

Связь 81 — С вследствие разницы в электроотрица-тельности кремния и углерода (1,8 и 2,5 в шкале Полинга) достаточно полярна и склонна к расщеплению под действием электрофильных и нуклеофильных агентов. Алкильные заместители легко отщепляются под действием таких реагентов, как иод или галогенводо-роды в присутствии каталитич. количеств к-т Льюиса. Конц. Н2804 может отщеплять метильные (наиболее [c.152]

Применение в качестве растворителя диметилсульфоксида с небольшой добавкой спирта (действует в роли электрофильного агента) и в качестве основания —ттгрете-бутилата калия в случае расщепления четырех указанных ниже соединений приводит к полной рацемизации [5, И]. [c.159]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ И ГОМОЛИ-ТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с разрывом ковалентной связи, при которой электронная пара, образующая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (гете-ролитическое расщепление) или разрывается и неспаренные электроны переходят к каждому из атомов (гемолитическое расщепление). Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гомолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В риство-рах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С—Я (Я — атом всдоро-да или замещаемая группа) если электронная пара переходит к Я, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С — электрофильным замещением. Следовательно. нуклеофильные агенты должны иметь неподеленную электронную пару (ионы ОН , С1 , СЫ , аммиак Нз), электрофильные должны иметь вакантную электронную оболочку (галсгены, ионы водорода H-f). Гомолитнческие реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. Характерной особенностью гемолитических реакций является ускорение их при помощи действия [c.70]

Более серьезные отрицательные последствия в синтезе высокомолекулярных ПЭГ может иметь обнаруженное недавно [33] расщепление простых полиэфиров, в том числе полиэтпленоксида, под действием агентов основного характера типа бутиллития, щелочей, алкоголятов и т. п. Например, высокомолекулярный полиэтилен-оксид (молекулярная масса выше 100 тыс.) разлагается под действием бутиллития при 30 С до полиэтиленглпколя с около 1500. Аналогичным образом, но менее активно действуют соединения натрий и калия. Нетрудно предположить, что активность соединений щелочных металлов должна падать с увеличением радиуса и понижением электрофильности катиона, т. е. от Li+ к s , поскольку первоначально должен образовываться комплекс иона металла с кислородом. Роль таких реакций разрыва цепи непосредственно в ходе полимери-зациоиного процесса анионного типа в настоящее время не ясна. [c.228]

Процесс включает стадию разрыва одной из ацетальных связей в молекуле этерифицирующего агента под действием кислотного катализатора. Одновременно происходит расщепление гидроксильных связей, которое сопровождается быстрой деполимеризацией образующегося полимерного иона. Низкий выход алкилированного ПОМ определяется именно этой реакцией. Ацетальные связи в молекулах полимера также будут рваться при электрофильной атаке. Поэтому при этерификации ПОМ в присутствии кислотных катализаторов наблюдается заметное снижение молекулярного веса по-чи-мера . [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология