Акридины основность

Отмечается [106] разная токсичность различных азотистых соединений. В результате каталитического крекинга (при атмосферном давлении, 500°С, длительности цикла крекинга 1 ч) цетана и декалина, содержащих 0,10 или 0,11 вес. % общего азота, отравляющего влияния аммиака и алифатических аминов обнаружено не было, в то время как хинолин и акридин резко снижали глубин превращения (табл. 39). В присутствии хинолина глубина превращения цетана и декалина снижалась примерно на одинаковую величину. Результаты исследований показали, что токсичность азотистых соединений возрастает с увеличением их основно- [c.131]

Соединения акридина хорошо кристаллизуются, и большинство из них имеет отчетливо выраженные температуры плавления. Методы их синтеза не оченч сложны, однако требуют дальнейшего усовершенствования. Указанные свойства акридиновых соединений привлекают к ним внимание химиков-органиков. Физико-химиков интересуют простейшие правила, устанавливаюш,ие связь между строением и величиной основности в ряду акридинов, а также связь между строениями и спектрами поглощения. Зависимость антибактериального действия акридиновых соединений от степени ионизации представляет собой наиболее известный пример связи между физико-химическими свойствами и физиологическим действием. [c.373]

Конденсация ареновых колец с пиридином лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Она может несколько увеличиваться (при переходе к изохинолину, акридину) или уменьшиться (хинолин, фенантридин). [c.116]

Таким образом, электроноакцепторное влияние смежного бензольного кольца значительно сильнее в а-положепии, чем в р-положении. Вероятно, это является причиной того, что хинолин на 0,5 единиц рКд менее основен, чем изохинолин. Более высокая основность акридина по сравнению с фенантридином может быть обусловлена значительным весом [c.116]

Существенное влияние на результаты крекинга оказывают содержащиеся в сырье азотистые соединения. Обладая высокой основностью, они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. Ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые оонования аммиак и алифатические амины на активность алюмосиликатов не влияют При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной маосы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Влияние различных соединений азота, добавляемых к декалину в количестве 0,11% N, на глубину крекинга (в %) в заданных условиях характеризуется следующими данными без добавки — 41,9 с аммиаком и метиламином — 42 с диамиламином — 42,3 с пиридином — 26,8 с индолом — 25,1 с а-нафтиламином — 21,8 с хинолином — 8,5 с акридином — 8,2. [c.228]

Акридин является основанием примерно такой же силы, как пиридин и анилин. Основность его понижается электронофильными заместителями и слегка повышается нуклеофильными. Аминогруппы в положениях 1 и 2 оказывают специфическое влияние. Они вызывают заметное повышение основности, которая достигает величины, характерной для жирных аминов. Четвертичные соединения являются очень сильными основаниями, но большинство из них чрезвычайно неустойчиво. Связь между основностью и строением рассматривается на стр. 414—418. [c.374]

Антраценовое масло, последняя фракция каменноугольной смолы, застывает при охлаждении в мягкую кристаллическую массу, состоящую в основном из кристаллических углеводородов. Большую часть их (20—30%) составляет антрацен кроме того, в этой массе находятся фенантрен, аценафтен, флуорен, азотсодержащие соединения — карбазол и акридин — и другие вещества, представляющие исключительную ценность для промышленности синтетических красителей. Масло, оставшееся после отделения кристаллических компонентов, используется под названием карболинеума для пропитки древесины и в качестве топлива. [c.476]

Азотистые основания нефти представляют собой гетероциклические соединения с атомом азота в одном (реже в двух) из колец, с общим числом колец до трех. В основном они являются гомологами пиридина (XXXI), хинолина (XXXII) и реже акридина (XXXIII). [c.72]

Реакции отрыва атома водорода. В основном состоянии отрыв атомов от свободных молекул происходит при взаимодействиях свободных радикалов. При возбуждении молекул изменяется их реакционная способность и известно большое число реакций отрыва атома водорода возбужденными молекулами главным образом это характерно для п, я -возбужденных состояний карбонильных, нитро- и гетероароматических соединений. В результате отрыва атомов водорода образуются невозбужденные радикалы. При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы акридина, образующиеся при отрыве атома водорода возбужденным акридином от спиртов [c.175]

Широко распространены также р-ции присоединения протона к таким основаниям (напр., к акридину), у к-рых при переходе в возбужденное состояние значительно увеличивается основность [c.182]

Реакционную массу охлаждают до 30° и выливают в 500 мл ацетона, помещенного в охлаждаемый льдом стакан. Через 30—40 мииут выпавший осадок гидрохлорида 9-амино-акридина отфильтровывают и промывают на фильтре еще 200 мл ацетона, который присоединяют к основному фильтрату. Из фильтрата отгоняют ацетон (650—700 мл), используя его в следующем опыте. [c.25]

Эти красители являются аминопроизводными акридина. Акридиновый желтый О (основный желтый К) получают аналогично пиронину О из 2,4-диаминотолуола [c.752]

Относительная величина основности акридинов и их спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях— два физических свойства, связь которых со строением этих соединений особенно отчетливо выражена. [c.414]

Данные о производстве и применении важнейших ароматических крупнотоннажных полупродуктов (около 40 названий) приведены в главе XXXVII (стр. 474 и сл.). Гораздо большее число полупродуктов ароматического характера, производимых в небольших масштабах, являются ве цествани разнообразного состава. Они получаются главным образом путем дальнейшей химической переработки крупнотоннажных полупродуктов, в результате которой услож.няется молекулярная структура соединений, вводятся новые или изменяются замещающие группы, происходит конденсация двух одинаковых или различных молекул и т. д. Некоторые полупродукты синтезируют также из гетероциклических соединений—пиридина, хинолнна, карбазола, акридина. Основные алифатические продукты органического синтеза—метанол, этанол, формальдегид, уксусная кислота, уксусный ангидрид и др.-также применяются в топкой органической техно. югии. [c.571]

Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

Каменноугольная смола представляет собой смесь преимущественно би- и полициклических ароматических углеводородов, а также полициклических систем с гетероатомами в кольцах. Сумма этих веществ составляет около 95% компонентов смолы кроме них в смоле содержатся 1—2% фенолов и 2—3% орггГнических оснований, преимущественно ряда хинолина и акридина. Плотность каменноугольной смолы 1180—1210 кг/м а выход фракций, выкипающих до 360—400 °С, 40—45%. Более 50% смолы приходится на тяжелый остаток — каменноугольный пек. В последнем содержится особенно много полициклических соединений с гетероатомами в кольцах (не менее 45%). Общее число веществ в смоле очень велико [36] достоверно идентифицировано более 500 веществ. Ряд соединений содержится в каменноугольной смоле в количествах 1% (и более), что выгодно отличает ее от других видов смол пиролиза углей. Ниже представлены данные о содержании основных компонентов в каменноугольной смоле различных заводов (в 7о) [c.159]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Вещества основного характера могут быть отделены от нефти обработкой слабой серной кислотой. Количество азотистых оснований составляет в среднем 30% от суммы всех соединений азота. При перегонке они попадают в дистиллятные продукты. Азотистые основания нефти представляют собой гетероциклические соединения с атомом азота в одном из колец, с общим числом колец от одного до трех. В основном они являются гомологами пиридина (VIII), хинолина (IX), изохинолина (X), а также в меньшей степени акридина (XI) [c.39]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Электронная конфигурация атома азота в пиридине, хпнолине, акридине и в других структурах конденсированных азааренов существенно отличается от конфигурации атома азота, который, подобно любому из атомов углерода в цикле, связан с другими атомами кольца р -орбиталя-ми и предоставляет один электрон для возникновения л-облака. Третья хр -орбиталь каждого атома углерода используется для образования связи с водородом, а на 5р--орбитали атома азота имеется пара электронов, которая обусловливает основность пиридина (рис. 41). Подобная электронная конфигурация делает пиридин гораздо более сильным основанием, чем пиррол. [c.112]

Шестичленные азотсодержащие ароматические гетероциклы. Одной из характерных особенпостей характеристического УФ-поглощепия шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена 1 руипы - СН— в ароматическом соединении на атом азота ( - —) незначительно влияет на положение основных полос поглощепия и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. Следует отметить, что эта особенность присуща не только пиридину, но и хииоли-иу, акридину, феназипу и другим гетероциклам (табл. 73). [c.124]

Нами совместно с B. . Вышемирским был определен и.с.у. кислых и основных компонентов нефтей Западной Сибири (табл. 15) [3]. Оказалось, что во всех исследованных нефтях и.с.у. азотистых оснований значительно тяжелее и.с.у. нефтей в целом. Азотистые основания представляют собой смесь гетероциклических соединений, в основном производных пиридина, хинолина и акридина. Обогащение их тяжелым изотопом углерода, вероятно, обусловлено термодинамическим эффектом, так как связи = N и С = С имеют повышенные значения термодинамических изотопных факторов [4 . Кислоты нормального строения и изокислоты обладают существенно разным и.с.у. Во всех нефтях нормальные кислоты имеют более тяжелый и.с.у. по сравнению как с нефтями в целом, так и с суммой нафтеновых кислот и изокислот. Как известно, для УВ наблюдается обратная картина. [c.59]

Алкалоиды — производные акридина встречаются дое редко. К этой группе относятся в основном алкалоиды иеко тропических растений сем. рутовых. [c.126]

Замеихенные дифениламин-2-карбоновые кислоты являются основными исходными веществами в синтезе разнообразных производных акридина [1] и дифениламина [2]. Их получают, обычно, по методу Ульманна [3]—конденсацией орто-гало-идбензойных кислот с анилинами в присутствии медного порошка (катализатор) и поташа (средство для связывания га-лоидоводорода) в высококипящих спиртах [4] или в концентрированном водном растворе [5], [c.74]

Нанесите на пoлo y универсальнойлндикаторной уиаги каплю раствора пиридина. Можно отметить липп. слабое потемнение бумаги, соответствующее значению pH около 7,6. Пиридин проявляет слабые основные свойства. Проделайте аналогичное определение с раствором хинолина и запишите значение pH раствора. Какое соединение азота является более сильным основанием Запишите уравнения реакций взаимодействия с водой пиридина, хинолина, изохинолина, акридина. [c.137]

Соединения типа акридана. По своим химическим свойствам акрида ны очень близки к дифениламинам, от которых отличаются только наличием метиленовой группы. Они также проявляют ароматические свойства, но система двойных связей в них сопряжена не на всем протяжении, и акриданы легко окисляются (в некоторых случаях просто воздухом) в соответствующие акридины. Температура плавления акриданов обычно немного выше, чем для соответствующих акридинов, НО кристаллизуются они так же хорошо. Они белого (иногда желтого) цвета, флуоресцируют слабо или вовсе не флуоресцируют и не проявляют ОСНОВНЫХ свойств (за исключением аминопроизводных) из соединений этого типа только акридан-5-сульфокислота раздражающе действует на слизистые оболочки. [c.375]

Содержание азота в ТНО составляет 0,2 - 0,6 % масс. Установлено, что азотсодержащие соединения в ТНО относятся преимущественно к структурам с третичным атомом азота. Среди них преобладают алкил- и циклоалкилпроизводные пиридинов, хинолинов, акридинов и нейтральные соединения типа пиррола, индола и карбазола. В остатках высокосернистых нефтей распределение основных азотистых соединений примерно следующее (в % от общего их содержания) [c.364]

Свойства соединений VIII и X в сравнении со свойствами метокси-.чированных основных веществ заслуживают особенного внимания. Соли формулы VIII в в(1де, содержащей очень небольшое количество свободной кислоты, растворяются, не гидролизуясь и образуя растворы горького вкуса соли X водой вообще заметно не расщепляются. Они нейтрального характера, наподобие солей акридиния. При смешении водного раствора соединения X с концентрированным холодным раствором бикарбо ната калия выкристаллизовывается растворимый в воде бикарбонат (XI). При встряхивании раствора хлорида со свежеоса>кденной окисью серебра [c.182]

Соединения акридина вызвали значительный технический и научный интерес уже в 1871 г., когда Гребе [2] открыл акридин в высококипящей фракции каменноугольной смолы. Соединения акридина послужили исходным материалом для получения обширного ряда оранжевых и желтых основных красителей, а также красных и пурпурных кубовых красителей. Некоторые из них широко применяются и до настояш,его времени. Кроме того, из соединений акридина получают многие важные химиотерапевтические препараты, которые различаются по своей сложности к числу, их относятся как простые моно- и диами-ноакридины (применяются для профилактики и лечения хронического сепсиса ран), так и более сложные производные, которые оказались эффективными при малярии и лямблиозе (хинакрин и акранил). Интерес к соединениям акридина вызывается еш,е и тем, что многие из них обладают сильной флуоресценцией, а некоторые, например диакридилы,—довольно редким свойством хеми-люминесценции ( холодное свечение ). Наконец, акридины применяют и в других разнообразных областях их используют в качестве ингибиторов коррозии, в качестве реагентов для получения некоторых ферментов и для аналитических определений. [c.373]

Солянокислая соль 2-амино-8-диметиламино-5-(п-диметиламино)фенил-акридина получена Мюллером в 1894 г. [171]. Она применяется в виде желтокоричневой основной краски, называемой реонином. Синтез реонина из м-фени-лендиамина и быс-диметиламинобензофенона [170] применяется и в настоящее время. [c.403]

Тетрадекагидроакридин (LVI)—белое вещество с основными свойствами— получается с 80 / -ным выходом при гидрировании акридина в присутствии скелетного никеля при 240° и 275 атм [246]. Температура плавления его равна 91°. [c.409]

Существуют три вида бензакридинов, которые отличаются друг от друга относительным расположением бензольного и акридинового колец. Для наименования этих соединений применялось несколько систем нумерации, что послужило причиной многих недоразумении. Две наиболее важные системы представлены в схеме ЬХ. Номенклатура, приведенная в левой колонке, заслуживает предпочтения указанная нумерация соответствует системе нумерации, принятой в ряду акридина, и ее всегда легко воспроизвести, не прибегая к справочникам благодаря тому, что сохраняется нумерация акридинового ядра, делается.более очевидным сходство между некоторыми соединениями. Если принять эту номенклатуру, то легко, например, объяснить тот факт, что 8-амино-1,2-бензакридин, 8-амино-2,3-бензакридин и 8-амино-3,4-бензакри-дин имеют высокую антибактериальную активность и резко выраженную основность, характерные для 8-аминоакридина. Сходство между 8-аминоакри-дином и указанными выше соединениями менее очевидно, если исходить из другой номенклатуры, приняв следующие названия 10-амино-бенз[с]акридин, Згаминобенз[Ь]акридин и 9-аминобенз[а]акридин. [c.411]

Заместители влияют на основность акридина так же, как и в ряду анилина (исключение представляет аминогруппа, о которой будет сказано особо). Электронодонорные группы, например метил, повышают силу основания (значение р/Скисл. повышается на0,09—0,59единиц на каждую метильную группу), иногда, впрочем, такие заместители в положении 1 вызывают слабое орто-влияние и связанное с этим понижение основности. Метоксильная и гидроксильная группы, повидимому, не должны оказывать существенного влияния, так как хотя они и электронофильны, но в сопряжении с ароматичен ским кольцом могут вызывать в зависимости от расположения лишь незначительное увеличение или уменьшение р/Скисл. акридинов. [c.414]

Фенильная группа, электроноакцепторная способность которой невелика,, вызывает очень незначительное уменьшение р/Скнсл. акридинов хлор же вызывает уменьшение р/Скисл. на 0,76—1,64 единицы. Активные электроноакцепторные группы (СМ, СООСНд, СОМН, и КО ) понижают р/Скисл.на 1,1—2,9 единицы. Введение кислотных остатков (СООН, ЗОдН) в ядро акридина обусловливает образование внутренних солей (амфотерных ионов), в результате чего свойства катиона почти исчезают даже у таких сильных оснований, как 5-аминоакридин. Несмотря на это, величина основности амфотерных ионов изменяется мало, а сила кислотных групп обычно несколько больше, чем в соответствующих соединениях ряда бензола. По способности образовывать амфотерные ионы при введении СООН-группы акридины напоминают пиридины и хинолины и отличаются от ароматических аминов последние, однако, образуют амфотерные ионы, при введении 50зН-группы. 1-, 2-, З- и 4-Оксипроизводные 5-амина- [c.414]

Образование четвертичных солей по кольцевому атому азота должно было бы повышать основность акридиновых соединений, но вследствие таутомерных изменений, которым подвергаются четвертичные акридины (стр. 387) р/Скисл. имеет меньшее значение, чем для обычных четвертичных аминов например, в случае гидроокиси N-метилакридиния р/Скисл. = 9,75 [92]. [c.415]

Суш,ествуют убедительные спектрографические доказательства того, что первый протон присоединяется к кольцевому азоту. В некоторых случаях в очень кислых растворах могут образовываться соли с двумя эквивалентами кислоты [145]. Из табл. 8 видно, что 3- и 4-амиНоакридины имеют лишь немного более сильные основные свойства, чем сам акридин, и это хорошо согласуется с электронодонорной природой ароматической аминогруппы. 1-Аминоакридин— несколько более слабое основание, чем акридин, так как здесь проявляетс я орто-влияние, наблюдавшееся и в аналогично построенных 8-аминохинолине [272] и 8-аминохиназолине [273, 274]. [c.415]

Спектры поглощения. Спектр акридина в ультрафиолетовой области почтя совпадает со спектром антрацена и феназина [276]. Несмотря на то, что введение атома азота в структуру антрацена вызвало небольшой сдвиг границы основной области поглощения в сторону более длинных волн, формы кривых совершенно идентичны, а их смещение совсем невелико. Таким образом, структурные единицы—СН= и —Н= в трех ядрах акридина спектрографически равноценны. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология