Диазониевая группа замещение

Замещение диазониевой группы на хлор или бром. [c.103]

Замещение диазониевой группы на нитрогруппу. [c.104]

Удаление диазониевой группы возможно различными путями. Чаще всего кипятят диазониевое соединение с метиловым или этиловым спиртом. При этом встречается серьезное затруднение, состоящее в том, что восстановление сопровождается побочной реакцией — замещением азота на алкоксильную группу — и получающуюся смесь сульфокислот трудно разделить [c.157]

Замещение диазониевой группы на водород. [c.102]

Замещение диазониевой группы, на серосодержащие группы. [c.105]

Что касается реакции фторирования, то слишком высокий теп-лодой эффект (428 кДж/моль) делает ее трудно осуществимой. Поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — нуклеофильным замещением атомов хлора, диазониевой группы и др. [c.103]

Замещение диазониевой группы [c.255]

Реакции замещения диазониевой группы очень разнообразны и имеют большое препаративное значение в синтезе промежуточных продуктов. Все они проходят по следующей общей хеме [c.255]

Ниже рассмотрены некоторые реакции замещения диазониевой группы, находящие промышленное применение. [c.256]

Замещение диазониевой группы гидроксилом [c.256]

Замещение диазониевой группы галогенами [c.256]

Замещение диазониевой группы меркаптогруппой проводят, обрабатывая диазораствор этилксантогенатом натрия [c.257]

Замещение диазониевой группы азидной группой осуществляют, действуя на диазораствор азидом натрия. Реакция идет с хорошим выходом [c.258]

Замещение диазониевой группы водородом проходит при нагревании диазотированных аминов со спиртом по уравнению [c.258]

А), Реакция Зандмейера 1884 г.). При каталитическом воздействии соответствующих солей меди(1) диазониевая группа может быть замещена также и на другие анионы. Как это ниже показано на примере образования хлорбензола из хлорида фенилдиазония, замещение про-текает по свободнорадикальному механизму [c.528]

Из иодсодержащих соединений для непосредственного замещения водорода на иод служат главным образом хлорид и щелочные гипоиодиты для замещения диазониевой группы на иод (следовательно для непрямого замещения водорода на галоид через стадии нитро- и аминосоединений) служит или просто иодистый водород, или иодистая медь. [c.435]

Замещение диазониевой группы водородом [c.435]

Замещение диазониевой группы галоидом или группой — N, — NS, — NO, — Ns [c.440]

При реакциях с галогенид-анионами как нуклеофилами замещаемыми группами служат атом другого галогена, нитрогруппа, гидроксигруппа и диазониевая группа, замещение которой позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпро-изводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-ионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу 5ыАг через элементарную стадию образования а-комплекса, но при замещении диазониевой группы и через стадию образования арил-катиона (5н1) или радикальных частиц. [c.394]

Введение галогенов с помощью реакций нуклеофильного замещения осуществляется при действии галогеноводородных кислот, их солей со щелочными и переходными (медь и др.) металлами, солей комплексов галогеноводородов с кислотами Льюиса (НаВр4 и др.), галогенангидридов неорганических кислот (Р0С1з, ЗОСЬ) и т. д. Подвергаться замещению могут атомы другого галогена, нитрогруппа, гидроксильная и диазониевая группы замещение последней позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпроизводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-анионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу SNAг через элементарную стадию образования а-комплекса, но, при замещении диазониевой группы, также через стадию образования арил-катиона (5м1) или радикальных частиц. [c.327]

Замещение галогена в ароматическом кольце в случае хлор-2,4-динитробензола и перхлорпиридина обсуждалось ранее. Используя сильные электроноакцепторные свойства диазониевой группы, Гокель и сотр. [80] провели реакцию в метиленхлориде между 0,1 М 4-бромбензолдиазонийтетрафторборатом и [c.270]

Замещение диазониевой группы другими группами Замещение арильными радикалами. Неоднократно наблюдалось, что при проведении описанных выше реакций замещения диазониевой группы образуется большее или меньшее количество производных дифенила В особенн.ости это отмечается для солей нитрофенилдиазония например, при действии однохлористой меди на диазотированный о-иитранилин в условиях реакции Зандмейера образуется лишь немного о-хлорнитробензола, а основным продуктом реакции является 2,2 -дииитродифенил. Такое же явление наблюдается и при хлористых диазониевых солях, полученных из т-нитранилина, 5-хлор-2-нитранилина, 3-нитро-р-толуидииа, 2-иитро-р-толуидина, [c.445]

Замещение диазониевой группы на металл. Металло-де-диазонирование [c.107]

С другой стороны, д иазониевая группа является сильным электроноакцепторным заместителем, вытягивающим электронную плотность из орто- и особенно лара-положений ароматического кольца значительно сильнее, чем это делает нитрогруппа. Индукционные константы сг равны для а/ а-нитрогруппы 0,89, для ара-диазоние-вой группы 1,56. Благодаря этому заместители в орто- и пара-положениях к диазониевой группе легко подвергаются нуклеофильному замещению. В некоторых случаях эти реакции находят практическое применение. [c.250]

Для замещения диазониевой группы иодом катализатор не нужен. Для введения фтора используется термолиз сухих борфтори-дов арендиазония (реакция Шимана), который идет по следующему уравнению [c.257]

По мере того как уменьшается энергия группы, отщепляющейся при реакции замещения, должна не только возрастать скор<,ст , реакции, но н процесс разрыва связи должен превалироват , fiim процессом образования связи, т. е. реакция должна все более fi u -ближаться к SnI-типу. Особо сильную тенденцию к реакциям. л-щепления проявляет диазониевая группа мономолекулярн ю m щепление протекает с выделением азота (разд. Г,8.2.1 и Г.<Н. 3 1). [c.248]

Замещение диазониевой группы в арендиазониевых солях на арильный остаток в щелочных условиях известна как реакция Гомберга — Бахманна —Хея [167]. Внутримолекулярный вариант [c.422]

Замещение диазониевой группы водородом может быть также оруществлено при применении других методов, как-то действием щелочного раствора соли двувалентного олова или же при действии фосфорноватистой кислоты [c.436]

Более сложный способ замещения диазониевой группы состоит в восстановлении солей диазония до соответствующих гидразинов и в окислении лоследних фелинговой жидкостью. [c.437]

Такого же рода реакция наблюдается при действии бромистоводородной кислоты на бромистый диазоний Однако эта реакция редко применяется для замещения диазониевой группы [c.440]

Для замещения диазониевой группы хлором или бромом удобнее всего применять способ Зандмейеразв или Гаттер-мана37. Реакция Гаттермана применяется для замеще,ния диазониевой группы хлором, бромом, группой — NO,— N и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. Введение хлора или брома в ароматическое ядро при помощи реакции Зандмейера заключается в прибавлении раствора однобромистой или однохлористой меди в какой-либо кислоте к раствору соли диазония и в последующем нагревании смеси. По этой же реакции при применении цианистой меди в растворе цианистого калия или роданистой меди в растворе роданистого калия можно диазониевую группу заменить группой — N или — NS. [c.442]

Замещение диазониевой группы нитрогруп-л о й. Такое замещение наблюдается при действии закиси меди и азотистой кислоты на раствор нитрата арилдиазония Кроме того, для этой же цели можно воспользоваться и другидт способом, заключающимся в прибавлении порошка меди к водному раствору или суспензии двойной соли азотнокислого диазония с азотистокислой окисью ртути или в действии избытка азотистокислого калия и суспензии солей меди на соль диазония. [c.449]

Замещение диазониевой группы остатком сернистой кислоты. Процесс в общих чертах состоит в насыщении раствора сернокислого диазония в разбавленной серной кислоте сернистым газом и в последующем прибавлении порошка меди. Этот способ был применен с успехом для получения фенилсульфиновой кислоты и большого количества ее гомологов, а также галоидо- и алкоксизамещенных. В некоторых случаях, например, исходя из т-толуидина, по этому способу, получается сульфиновая кислота лишь с плохим выходом Томас ввел изящное видоизменение способа выделения сульфиновых кислот, состоящее в осаждении их в ниде солей окиси железа из кислого раствора [c.450]

Получение ариларсоновых и арилстибоно-вых кислот. Замещение диазониевой группы группой — АзОзНг обычно осуществляется действием мышьяковистокислого натрия в щелочном растворена соли диазония. [c.450]

Метод получения хлоридов триазолов из окси-силии-триазолов и пяти-хлористо о фосфора [188] применяется редко. Замещение диазониевых групп галогеном (стр. 344), вероятно, может быть использовано, однако со времени публикации Тиле и Маншо метод, по-видимому, никем не применялся. [c.345]

Нагревание солей диазония в присутствии алканолов или простых эфиров приводит к замещению диазониевой группы водородом. Образуются арены с примесью алкилариловых эфиров. Реакция является гомолитическим разложением солей диазония алканолы и их производные служат источником атома водорода [c.427]

Ряд реакций ароматических солей диазония протекает с разрывом связи Аг-М2. Этот разрыв проходит как гетеролитически, так и гомолитически, сопровождается замещением диазониевой группы и введением нового заместителя в ароматическое ядро. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология