Группа диазония

Замещение группы диазония на ОН [c.607]

A. Восстановление азогруппы и группы диазония [c.569]

Б. Замещение группы диазония [c.569]

Наиболее важные реакции солей диазония связаны с диазогруппой. При определенных условиях группу диазония можно заменить самыми различными группами, например —Вг, —С1, —J, — N, — NS, — NO, —NO2, арилом и др. Подобного рода реакции широко применяются для получения замещенных ароматических углеводородов. Кроме того, большое значение имеют также другие реакции солей диазония при их восстановлении образуются арилгидразины, при взаимодействии с аминами и фенолами образуются замещенные азосоединения, окисление их ведет к получению нитраминов. [c.435]

Чтобы реакция циклизации протекала успешно, атомы углерода, подлежащие соединению друг с другом, должны быть расположены по возможности ближе друг к другу. По-видимому, наиболее благоприятным мостиком является жесткий этиленовый мостик производного чис-2-аминостильбена (V и ХХП). Соответствующие гранс-этиленовые производные вступают в другие реакции, типичные для группы диазония [32, 42], но совершенно неспособны образовывать фенантрен. [c.538]

Замещение группы диазония на гидроксильную группу. Эта [c.539]

Замещение группы диазония на галоид. Обычно реакция Гаттермана не имеет места, но она может стать конкурирующей при применении избытка соляной кислоты. В недавно предложенной реакции, приводящей к образованию и разложению триазена, иногда получаются хлорсодержащие побочные продукты [25]. [c.540]

Метод 3. Раствор соли диазония подщелачивают и нагревают. В большинстве случаев по этому методу получаются плохие результаты. Однако метод с успехом применялся в некоторых реакциях циклизации Пшорра и может обладать определенным преимуществом в том случае, если имеется гидроксильная группа, находящаяся в орго-положении по отношению к группе диазония (в это.м случае предпочтительно образуется сравнительно устойчивая диазоокись, а не соль диазония). [c.557]

Механизм замещения солей диазония пока точно не установлен. Хотя в общем отрыв предшествует атаке (механизм известны случаи иного протекания реакции (механизм Группа диазония может быть [c.258]

Перегонка 1,4-динитронафталина с водяным паром протекает очень медленно. Несмотря на это, метод с применением смеси сульфитов закиси и окиси медн является общим для замещения группы диазония на нитрогруппу, а перегонку с водяным паром следует предпочесть во всех тех случаях, когда имеют дело с легко летучим веществом. [c.207]

Иодфенол впервые был получен в качестве побочного продукта при действии иода на салициловую кислоту в щелочном растворе или же нагреванием иодсалициловой кислоты Ч Он был получен также действием иода на фенол в щелочном растворе или в присутствии окиси ртути а также действием однохлористого иода Лучше всего он получается диазотированием л-аминофенола с последующей заменой группы диазония на иод хотя он был получен также и из й-иоданилина дназотированием с последующей заменой группы диазония на гидроксил . [c.289]

Ферменты способны соединяться с поверхностью очень широкопористого силикагеля с образованием относительно устойчивого закрепленного на поверхности ферментного катализатора [282]. Широкопористый кремнезем с порами диаметром 51 нм использовался как носитель, к поверхности которого присоединялись молекулы фермента протеазы бактерии Ba illus subtili . Вначале происходила реакция бифункциональной соли диазония с поверхностью кремнезема, а затем реакция фермента с противоположной от поверхности группой диазония. Фермент на кремнеземном носителе был способен гидролизовать казеин его время полупревращения (время, за которое концентрация фермента уменьшалась вдвое) превышало 7 мес, тогда как точно такой же фермент, просто адсорбированный на исходном кремнеземе, имел время полупревращения всего 2,5 мес. [c.1061]

Поскольку группа диазония чрезвычайно реакционноспи-собна, целый ряд реакций с внешними реагентами можег успешно конкурировать с реакцией циклизации. Ниже приводятся примеры четырех таких реакций. [c.539]

Замещение группы диазония на водород. Эта реакция протекает в присутствии реагентов, способствующих такому замещению. Например, фосфорноватистокислый натрий и медь вызывают превращение диазотированного 1(ис-2-аминостильбена (ХХП) в фенантрен с 80%-ным выходом [42]. Однако такая комбинация реагентов может быть использована только в ряду фенантренов, так как соли диазония, менее склонные к циклизации, дают нормальные продукты замещения группы диазония на водород [44]. Так, диазотированный сил1.и-2-аминодифенил-этан (XXIV) превращается в сыжл-дифенилэтан, а не в 9, 10-ди- [c.539]

Метод 2. Раствор соли диазония нагревают в присутствии порошка меди. Часто применялся порошок меди, используемый в реакции Гаттармана [98], и получаемый восстановлением сернокислой меди цинковой пылью, хотя медные порошки, приготовленные другими способами, могут давать не худшие, а иногда и лучшие результаты. Использование порошка меди в присутствии спиртовых растворителей не рекомендуется, за исключением случаев циклизации с образованием фенантрено-вой структуры. В применении к другим системам такая методика приводит к значительному замещению группы диазония на водород. [c.557]

ТОЛЬКО В реакциях циклизации Пшорра. Во всех других случаях она приводит к замещению группы диазония на водород. Этот метод впервые описали Руггли и Штауб [42], после чего он, повидимому, вощел в употребление, хотя нет никаких данных о его преимуществах по сравнению с методом 2. [c.558]

НИЯ ЭТОГО процесса следует рассмотреть два переходных состояния во втором из НИХ должны найти отражение стерические условия, характерные для основания. Цоллингер (Zollinger, 1955, 1956) полагает, что в случаях, когда объемистая замещающая электрофильная группа диазония (Х+) в значительной степени блокирована соседними заместителями, это приводит к большой величине относительной скорости обратной реакции k ), и, следовательно, должен наблюдаться особенно большой изотопный эффект, что и было найдено для 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, замещаемой в положение 1. [c.522]

Если вторичная аминогруппа занимает такое положение, при котором возможно возникновение пяти- или шестичленного кольца путем сочетания с группой диазония, то последняя реакция протекает предпочтительно перед реакцией выделения азота. Ниже приводятся примеры образования производного триазина ЬУШ из диазотированного 2-аминобензанилида [68], производного тиатриазина Ь1Х из диазотированного 2-амино-бензосульфонанилида [52] и 1-фенилбензотриазола (ЬХ1) из диазотированного 2-аминодифениламина [69]. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология