Определение истинной константы протолитической диссоциации

Задача прямого определения истинной константы протолитической диссоциации решается следующим образом. Составляют гальванический элемент из стеклянного и хлорсеребряного полуэлементов [c.657]

Определение истинной константы протолитической диссоциации [c.88]

Задача определения истинной константы протолитической диссоциации может быть также решена, если потенциометрический метод определения констант диссоциации, разработанный Харнедом и др. [243, 244], дополнить спектрофотометрическими измерениями. Харнед определил константы диссоциации слабых [c.90]

Кажущаяся и концентрационная константы протолитической диссоциации зависят от ионной силы и сохраняют смысл постоянных только для растворов с одинаковыми и близкими значениями последней. Эти константы становятся равными истинной константе при бесконечном разбавлении, так как прн этом Ка — Кс- Поэтому истинная константа протолитической диссоциации может быть найдена путем определения значений кажущейся (или концентрационной) константы в растворах разной ионной силы и графической экстраполяции полученных значений на нулевую ионную силу. [c.657]

Определение истинной константы диссоциации кислоты НА заключается в нахождении значений р/С с помощью измерений э.д.с. элемента (VII) с переменным содержанием M I и спектрофотометрических измерений, позволяющих найти логарифм отношения концентраций протолитических форм кислоты. Полученные значения р/С представляют графически (рис. X. 30) в виде функции корня квадратного из ионной силы, а для I — I-валентного электролита — корня квадратного из концентрации соли M I. [c.658]

Протолитические свойства слабых кислот можно изучать при малых значениях ионной силы, что облегчает определение истинных констант диссоциации. Эти величины можно точно определить, если потенциометрический метод нахождения константы диссоциации кислоты, разработанный Харнедом [50, гл. 15], дополнить спектрофотометрическими измерениями концентраций кислоты и ее аниона [5, 121]. Метод применим как к одноосновным кислотам [122, 123], так и к многоосновным, у которых константы диссоциации значительно различаются по величине [122—124]. [c.64]

Большинство методов позволяет рассчитать лишь кажущуюся константу диссоциации реагента, так как она зависит от ионной силы раствора и только при бесконечном разбавлении становится равной истинной величине. Для определения истинного значения константы диссоциации либо дополнительно определяют коэффициенты активности составляющих протолитического равновесия, либо, получив ряд кажущихся значений констант диссоциации при различной ионной силе раствора, применяют графическую экстраполяцию на нулевую ионную силу. [c.243]

Наибольший вес имеет погрешность электрометрического определения pH, составляющая обычно от одной сотой до нескольких сотых единицы pH, что может дать ошибку до 10% в величине концентрации ионов водорода. Исключение определения pH в потенциометрическом методе Харнеда [243, 244], дополненной спектрофотометрическим определением концентраций кислоты и ее аниона [245, 246], позволяет достигнуть высокой точности при определениях истинных констант протолитической диссоциации. При этом нахождение величины pAT может быть упрощено [281] [уравнение (192)], если величину pwH [уравнение (192а)] не определять экспериментально, а воспользоваться табличными данными. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология