О нахождении величины -потенциала

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Энергия создания ионной атмосферы является сложной функцией концентрации раствора, от которой зависят также Г и X. Энергия заряжения центрального иона тоже входит в величину изобарного потенциала раствора, однако она прямо пропорциональна заряду иона, а при расчете на определенный объем раствора — прямо пропорциональна числу ионов, т. е. массе (само не зависит от концентрации). Поэтому при дальнейшем нахождении химического потенциала, т. е. при дифференцировании по массе, эта энергия дает постоянное, независимое от концентрации слагаемое, включаемое в которое мы не учитываем. [c.410]

Необходимое для нахождения величины р количество положительных и отрицательных п ионов, имеющих потенциал tJj, может быть подсчитано по уравнению Больцмана [c.72]

Для нахождения величины заряда поверхности определяют количество электричества, которое необходимо сообщить границе раздела металл — раствор в момент ее образования. При этом предполагается, что все количество электричества тратится на заряжение поверхности, т. е. электрод обладает свойствами идеальной поляризуемости. Кривыми заряжения можно охарактеризовать зависимость потенциала электрода от сообщенного ему количества электричества. Кроме того, по этим кривым можно определить емкость электрода, а следовательно, и истинную поверхность его, что крайне необходимо при исследовании характера электродной поляризации и свойств пассивных пленок. [c.267]

Кроме того, для краткости вместо термина окислительновосстановительный потенциал пары употребляют просто окислительный потенциал пары. Для нахождения величины окислительного потенциала какой-либо пары, например, Fe +ZEe - ее собирают с нормальным водородным электродом в гальванический элемент (рис. 4.) При замыкании внешней цепи проводником 1 рода потенциометр зарегистрирует в нашем примере поток электронов от нормального водородного электрода к противоположному. Таким образом, нормальный водородный электрод окажется катодом (название электроду дают, как обычно, по отношению к внешней цепи). Анодом (+) является Pt электрод, опущенный в исследуемый раствор, содержащий пару Fe - /Fe . На катоде происходит процесс отдачи электронов молекулами водорода,jr. е. реакция окисления их в ионы Н согласно схеме H2—2е = 2Н . [c.25]

Равенство (XI 1.23) может быть использовано для нахождения величины Ro на основании данных о типе решетки и параметрах потенциала отталкивания. [c.318]

Нахождение величины методом потенциала течения по (ХП.51) во многих случаях более предпочтительно, чем использование электроосмоса, поскольку не требует приложения внешней э. д. с., вызывающей побочные явления (нагревание, поляризация). [c.218]

Для нахождения электродвижущей силы (э. д. с.) элемента, обусловленной данной реакцией, нужно из величины потенциала окислителя вычесть величину потенциала восстановителя, т. е. из большей величины вычесть меньшую. [c.220]

При этом существенное значение имеет соотношение между толщиной пленки g и толщиной двойного электрического слоя 5 в ней. Соотношение (3.5.66) имеет смысл только для толстых пленок (g 5). Полезно установить закон, по которому изменяется потенциал в окрестности границы соприкосновения геля и раствора электролита. Его нахождение, как и в предыдущих случаях, требует решения уравнения Пуассона — Больцмана для фазы геля, в которой концентрация ионогенных групп Сп в слое геля не зависит от величины потенциала [c.615]

Суммирование происходит по всем ионам, находящимся в растворе. Необходимое для нахождения величины р количество положительных и отрицательных п ионов, имеющих потенциал ф, может быть подсчитано по уравнению Больцмана [c.99]

В силу симметрии задачи химический потенциал [I не меняется вдоль поверхности поры. Но тогда задача о нахождении величины [c.312]

Вторым достоинством этого метода является более удачный способ нахождения точки перегиба, возможный лишь при условии обратимости исследуемого электрода. Для этого устанавливается зависимость скорости осаждения и растворения радиоактивного элемента от величины потенциала электрода. Тогда кривая скорость осаждения — потенциал пересекает ось абсцисс в точке, показываюшей значение равновесного критического потенциала осаждения. [c.135]

В уравнение (298) входят термодинамически неопределимые активности отдельных ионов. Нахождение диффузионного потенциала термодинамическим путем представляет поэтому неразрешимую задачу. Вычисление величины возможно лишь на основе определенных предположений о строении переходного слоя, о харак- [c.142]

Потенциалы течения чаще всего применяют для нахождения величины электрокинетического потенциала. [c.700]

Таким образом, важность величины катодного потенциала в электровосстановлении органических соединений была показана уже в прошлом столетии, но работа Габера не получила дальнейшего развития в связи с экспериментальными трудностями, встретившимися при нахождении величины потенциалов различных стадий восстановления органических веществ. [c.44]

Для нахождения распределения потенциала сооружения по отношению к далекой точке земли (рс(х) и плотности тока утечки с трубопровода с х) необходимо определить отдельные составляющие фс(х) и с х), обусловленные действием каждой из подключенных к участку рельсовой сети нагрузок. Затем, пользуясь принципом наложения, определяется действительное распределение фс(л ) и /с(л ) как алгебраическая сумма отдельных составляющих этих величин. [c.149]

Прямая потенциометрия. Метод прямой потенциометрии основан на точном измерении величины электродного потенциала ( равн) нахождении по уравнению Нернста активности потен-циалопределяющего иона в растворе. Предметом изучения в прямой потенциометрии могут быть лишь обратимые редокс системы. Этот потенциометрический метод является единственным методом непосредственного определения активности ионов в растворе. К прямой потенциометрии относятся [c.26]

Выше отмечалось, что коэффициент активности для данного вещества, участвующего в полуреакции, зависит не только от концентрации этого вещества, но и от природы концентрации всех сопутствующих веществ. В аналитической химии ОВ реакцию часто проводят в присутствии большого избытка вспомогательного электролита. Вспомогательный электролит в реакцию можно ввести и специально, например, добавив в качестве фонового электролита нейтральную соль. При большом избытке фонового электролита коэффициенты активности перестают зависеть от концентраций участвующих в полуреакции веществ, а практически определяются только природой и концентрацией фонового электролита. Подобная ситуация значительно упрощает уравнение типа (1.44) для нахождения ОВ потенциала. Введя в (1.44) все коэффициенты активности в стандартный потенциал и заменив его теперь на новую величину— формальный ОВ потенциал ( °>fox/Red), для полуреакции (1.43) получим [c.22]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что вместо наблюдения за изменением цвета индикатора, как это принято при обычном титровании, измеряют изменение потенциала какого-либо электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или реагента (титранта). Такой электрод называют индикаторным. Потенциал индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки резко меняется от добавления небольшого количества реагента. Для наглядного изображения хода титрования и для более точного нахождения эквивалентной точки строят кривую титрования, нанося величины потенциала индикаторного электрода на оси ординат, и на оси абсцисс — число см реагента. [c.219]

Реакционный центр частицы, вступающей в электрохимическую реакцию, обычно расположен от поверхности электрода, по-видимому, на расстоянии, приблизительно отвечающем внешней плоскости Гельмгольца, поэтому эффективный скачок потенциала, под действием которого происходит перенос электрона, равен 90—1151 (см. рис. 2). В простейшем случае необратимого электрохимического восстановления незаряженного соединения, не осложненного приэлектродными химическими реакциями, величина потенциала полуволны Е , является мерой константы скорости переноса электрона [32]. Следовательно, для нахождения истинного, не осложненного влиянием строения двойного слоя, значения Ef волны такого процесса в экспериментально находимую величину Е . необходимо внести поправку на падение потенциала в диффузном слое, т. е. [c.17]

Потенциометрическое определение величины ф° основано на проведении в гальваническом элементе окислительно-восстановительной реакции между исследуемой системой с неизвестным стандартным окислительным потенциалом и вспомогательной системой, стандартный окислительный потенциал которой известен. Задача нахождения величины ф° системы Ох — Red может быть решена-и в случае, когда такую реакцию в гальваническом элементе провести не удается. Для ее решения достаточно знать стандартное химическое сродство или истинную (термодинамическую) константу [c.70]

Таким образом, задача о влиянии процессов комплексообразования на общий потенциал массопереноса сводится к нахождению величины АТГ (< 1), отвечающей степени закомплексованности элемента. Для этого, по- [c.311]

Таким образом, нахождение величины потенциала по- туволны является основой качественного полярографического анализа. Площадка диффузионного тока хорошо различима на полярографической кривой, если потенциалы полуволн веществ отличаются друг от друга более, чем на 0,1-0,2 В. В этом случае на одной полярограмме можно получить хорошо выраженные волны нескольких веществ. Такая кривая носит название полярографического спектра. Например, полярографический спектр смеси веществ, содержащей определяемые катионы, снимается в диапазоне от О до -2,0 В, так как в этом интервале происходит восстановление почти всех катионов. Если разница потенциалов полуволн двух ионов меньше 0,1-0,2 В, две волны сливаются в одну. Для повышения разрешающей способности полярографического метода используют различные способы обработки сигнала (см. 6.5.4.7) или варьируют состав фонового раствора таким образом, чтобы изменить взаимное расположение потенциалов полуволн соседних веществ (см. 6.5.4.6). [c.741]

Величину А0° пока рассчитать не удается, поэтому для нахождения величин АОо и АОо делаются более или менее иравдоподобпые предположения. Так, поскольку изобарно-изотермический потенциал в общем случае равен сумме электрохимических потенциалов всех частиц с соответствующими стехиометрическими коэффициентами [c.356]

Гутманн и Шёбер [4] для отделения неводного растворителя от электрода сравнения, содержащего воду, рекомендуют специальную мембрану (стеклянная пористая перегородка, наполненная жидким стеклом), которая имеет незначительное омическое сопротивление и по крайней мере в течение 24 час препятствует заметному смешению водной и неводной фаз. Плесков [5] предложил метод нахождения значений нормальных потенциалов, не содержащих ошибки, обусловленной появлением диффузионного потенциала. Он исходил из предположения, что ионы НЬ и Сз" " практически не сольватируются и значения их нормальных потенциалов в большинстве растворителей равны между собой. Влчек [6] распространил эти представления на область полярографических исследований. Однако так как во многих средах очень трудно определить значения гютенциалов полуволн ионов рубидия и цезия, то в качестве потенциала сравнения он [б] предлагает использовать величину потенциала полуволны восстановления ионов калия, для которого, как предполагали, также характерна незначительная степень сольватации. [c.437]

Нахождение констант образования с помощью функции Ф возможно при условии, что тем или иным путем определяется концентрация свободных ионов металла. Нахождения величины [М] в случае потенциометрического метода может быть осуществлено различными способами. Выбор способа диктуется свойствами исследуемой системы. Применение электродной системы металл — ион металла позволяет найти концентрацию свободных катионов из значения электродного потенциала. Для этих целей применяются металлические или амальгамные электроды [7, 14—17]. Равновесная концентрация свободных катионов может быть найдена также с помощью электрода третьего рода, например электрода, обратимого по отношению к ионам кальция (PblPb jOi, a gOi) [18]. [c.187]

Вычисленные из измеренных отклонений значения плотности объемного заряда по порядку величины совпадают с найденными нами значениями. Пространственный ход объемной плотности с качественной стороны является сходным с законом 1/х-. Однако количественное сравнение указа1И ых измерений с теоретичсск1 ми формулами вряд ли имеет смысл с методической стороны-все экспериментальные работы заслуживают серьезной критики. В этих работах совершенно не учитывалась естественная конвекция. Кроме того, при нахождении отклонений потенциала от линейного хода авторами пе учитывалось влияние концевых эффектов—краев электрода, стенок ячейки, которые приводили к появлению зависимости потенциала не только от расстояния между электродами х, но и от координат у и 2 . Наконец, в работах никак не учитывалось влияние зондового электрода на распределение потенциала. Представляло бы сзшхсствениый интерес точное измерение распределения потенциала и объемных зарядов в электролитической ячейке. [c.255]

При пользовании таблицами с целью нахождения величины Уо, т. е. максимальной высоты затормаживающего вращение потенциального барьера, необходимо сперва опытным путем определить величину соответствующей термодинамической функции. После этого обычным способом—на основании известных сумм состояний—вычисляют составляющие этой термодинамической функции, обусловленные всеми остальными степенями свободы, кроме степени свободы заторможенного вращательного движения. Вычитание полученного результата из экспериментально определенной величины дает составляющую выбранной термодинамической функции, обусловленную заторможенным внутренним вращением. По этим данным и по величине 1/ /г, найденной с помощью уравнения (65.2), ищут в таблицах, содержащих значения двух этих переменных, соответствующее значение Уо1кТ. Поскольку температура известна, отсюда непосредственно определяется величина потенциала Уд, затормаживающего внутреннее вращение. [c.520]

Для нахождения величины tjjj по (12) в случае специфической адсорбции одного из ионов необходимо знать значение Qi [см. уравнение (2)], которое, в свою очередь, может быть рассчитано из электрокапиллярных кривых или кривых дифференциальной емкости (см., например, [4—6, 8,30]). В этих же работах приведены кривые зависимости от потенциала электрода для растворов с различными поверхностно-активными анионами (см., например, рис. 6). Грэм [5,28] считал, что при положительных зарядах поверхности ртутного электрода заметной специфической адсорбции не проявляют только ионы фтора. Однако Паланкер, Скундин и Багоцкий [31] на основании изучения емкости двойного слоя в растворах KF показали наличие некоторой адсорбции ионов F на ртутном электроде. Независимо от них Мак-Кой и Марк [29], сопоставив большое количество экспериментальных данных по плотности зарядов различных адсорбированных анионов qi при разных потенциалах, также пришли к выводу о существовании заметной адсорбции ионов F в водных растворах при потенциалах положительное —0,4 в (относительно норм, к. э.). Эти авторы построили гипотетическую кривую зависимости заряда электрода от его потенциала при полном отсутствии адсорбции ионов (рис. 7). Разность между найденной на опыте величиной заряда поверхности и зарядом, отвечающим данному потенциалу на этой гипотетической кривой, равна заряду адсорбированных ионов Из рис. 6 и 7 видно, что в растворах солей калия при потенциалах отрицательнее —1,0 в адсорбция анионов не проявляется, так что величина ifii может быть найдена из таблицы [27] или графика рис. 5. [c.15]

Поэтому задача нахождения окислительного потенциала сводится к определению величин [Ох] я IRed]. Если оба вещества поглощают свет в видимой или ультрафиолетовых областях спектра, то, согласно (III.34), значения оптической плотности на длинах волн и Яа при толщине слоя раствора I будут равны [c.66]

Потенциал восстановления ионов элемента на полярограм-ме определяется серединой полярографической волны (потенциал полуволны). Эта величина является характерной для каждого металла и зависит от природы раствора. Так, например, для свинца потенциал полуволны в нейтральной среде равен —0,48 в, а в щелочной —0,84 в, что свидетельствует о различных формах нахождения этого элемента в различных растворах. Влияние природы раствора на величину потенциала полуволны элемента широко используется в полярографическом анализе для выбора условий раздельного определения металлов. Так, например, потенциалы полуволн цинка и никеля в нейтральном растворе настолько близки (—1,06 и —1,11 в), что полярографические волны сливаются и определение этих металлов становится невозможным. В аммиачном же растворе потенциалы полуволн цинка и никеля раздвигаются (—1,36 и —0,96), благодаря чему раздельное определение металлов осуществляется довольно легко. [c.43]

Для нахождения электродвижуш ей силы э д. с.) реакции нужно из величины потенциала окислителя вычесть величину потенциала восстановителя [c.115]

Методы нахождения значений стандартных электродных потенциалов, не содержащих ошибок за счет появления диффузионного потенциала, описаны в гл. XII. Влчек [А, V1 с е к, 1951] распространил представления о практическом совпадении нормальных потенциалов ионов рубидия и цезия во всех неводных растворителях на область полярографических исследований. Однако, поскольку во многих средах очень трудно определить значение потенциалов полуволн ионов рубидия и цезия (вследствие электрохимической неустойчивости растворителей), то в качестве потенциала сравнения Влчек предложил использовать величину потенциала полуволны восстановления иона калия, число сольватации которого в большинстве растворителей мало. [c.303]

Величину г[) в соответствии с уравне 1ием (3.48) можно рассматривать как потенциал, создаваемый в точке нахождения центрально-ю нона другим ионом с противоположным знаком, находящимся от центрального иона на расстоянии 1/х- Величина 1/х называется характеристической длиной. Так как потенциал создается не единичным ионом, а всей ионной атмосферой, то 1/% можно отождествить с радиусом ионной атмосферы. Величину х> а следовательно, н характеристическую длину 1/х мо.жно рассчитать по уравнению <3.38). [c.87]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]