Потенциал влияние ионной силы раствора

Влияние ионной силы раствора. Как известно, активность любого иона в растворе зависит от ионной силы раствора, т. е. от общего количества электролитов. Чем больше ионная сила тем меньше коэффициент активности и меньше сама величина активности каждого иона в растворе. Естественно, что при увеличении ионной силы раствора активность ионов большего заряда будет понижаться больше, нежели ионов меньшего заряда, так как первые взаимодействуют с ионами противоположного знака за счет электростатических сил значительно сильнее. Следовательно, для окислительно-восстановительной пары величина окислительного потенциала не остается постоянной при прибавлении к раствору каких-либо электролитов, хотя бы и не взаимодействующих с веществами этой пары. При этом, как правило, увеличение или уменьшение потенциала определяется, тем, какой йз ионов—окислитель или восстановитель имеет больший заряд. [c.177]

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Наиболее распространен и универсален метод постоянной ионной силы. Если известен качественный состав анализируемого образца, готовят стандартные растворы, одинаковые по составу с анализируемым раствором. Для более сложных систем, образцов с переменным составом необходимо применять стандартные растворы, содержащие избыток индифферентного электролита, позволяющий создать постоянную ионную силу как в анализируемом, так и в стандартных растворах. Тем самым осуществляется стандартизация условий, обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, диффузионного потенциала и влияний других факторов во всей серии измерений. В этом случае можно использовать график зависимости Е—рс,. [c.113]

Последние два члена правой части этого уравнения зависят от ионной силы. При выделении катионов образуется очень разбавленная амальгама, поэтому / практически равно 1. Коэффициент активности катиона в растворе, содержащем избыток индифферентного электролита, будет меньше единицы, и поэтому / уменьшается при увеличении ионной силы. Благодаря этому в соответствии с уравнением (51) El будет сдвигаться в сторону отрицательных значений потенциала. Влияние ионной силы на сдвиг потенциала полуволны впервые изучал Лингейн [17]. Он обнаружил, что экспериментальные данные хорошо согласуются с теорией, если при увеличении [c.122]

Следует отметить, что невозможно измерить разность потенциалов в плотной части двойного слоя Дфз- Если поддерживать ионную силу раствора, а тем самым падение потенциала в диффузионном слое постоянным, то изменение потенциала электрода оказывается равным изменению потенциала в плотной части двойного слоя. Влияние такого изменения потенциала на скорость реакции уже можно измерить. То, что было верно для недоступного измерению скачка потенциала в двойном слое, оказывается справедливым н для измеренной разности потенциалов в одной области ускоряется, например, катодная реакция, в то время, как в другой замедляется обратная анодная реакция. Это происходит потому, что изменения разности потенциалов относятся ко всему двойному слою, в то время как переходное состояние локализовано в пределах его плотной части. Ранее полагали, что переходное состояние симметрично относительно начального н конечного положений на координате реакции (а= к). Для анодного тока перехода заряда [c.340]

Изучение влияния концентрации индифферентного электролита на константу скорости разряда ионов цинка показало [148], что константа падает с увеличением ионной силы раствора (см, табл, 13). Уменьшение константы скорости обусловлено понижением абсолютной величины 1131-потенциала с ростом ионной силы. Наблюдаемые величины согласуются со [c.213]

На электрофоретическую подвижность оказывают влияние параметры частицы (знак и величина заряда, размеры и форма), параметры раствора (состав, ионная сила, pH, вязкость, температура) и параметры носителя (структура, адсорбционные и электрокинетические свойства). Указанные параметры взаимозависимы. Так, при увеличении концентрации электролита растет сила тока в системе, а градиент потенциала уменьшается. Ионная сила раствора влияет на электроосмотический поток, зависящий от электрокинетических свойств наполнителя или стенок капилляра знака заряда поверхности и дзета(0-потенциала. Истинное перемещение мигранта /, складывается из экспериментально зафиксированного расстояния /,ксп и расстояния пройденного вместе с электроосмотическим потоком [c.243]

Рассмотрим теперь влияние специфически адсорбирующихся анионов на скорость реакции разряда катионов НзО на ртутном электроде. При специфической адсорбции анионов потенциалы внутренней и внешней плоскостей Гельмгольца (а следовательно, и 1-потенциал) сдвигаются в отрицательную сторону, что согласно уравнению (60.3) должно уменьшать перенапряжение. На рис. 135 приведены кривые перенапряжения водорода на ртути в подкисленных растворах солей поверхностно-активных анионов при постоянной ионной силе раствора. Постоянная общая концентрация выбирается для того, чтобы исключить эффект увеличения т . Как видно из рис. 135, экспериментальные данные подтверждают вывод об ускорении реаи ции разряда катионов в присутствии специфически адсорбированных анионов, причем уско- [c.253]

Измерьте его ЭДС (убедитесь, что ЭДС=0). Как влияет среда раствора (pH) на электродный потенциал Добавьте в один из стаканчиков немного (капли) кислоты или щелочи. Какие следует принять меры, чтобы не обнаруживался эффект разбавления и изменения ионной силы раствора Точно так же изучите влияние добавления растворов аммиака, сахара, же- [c.339]

Применение элемента без переноса позволяет устранить неопределенность в величине диффузионного потенциала. Вместе с тем изучение зависимости окислительного напряжения от pH раствора дает возможность учитывать влияние ионной силы раствора и повышает точность нахождения констант диссоциации. Последнее связано с тем, что различие в тангенсах угла наклона двух соседних линейных участков у кривых е° — pH на величину больше чем у кривых ф° — pH. Действительно, так как е° =ф° - -0, То [c.48]

Впервые влияние ионной силы буферного раствора на кинетический ток с предшествующей реакцией протонизации с точки зрения изменения 1 )1-потенциала было рассмотрено 3. Грабовским и Э. Бартель [564], у которых теория хорошо согласовалась с опытом благодаря поверхностному характеру изучавшегося ими процесса. [c.149]

Величина относительной ошибки, которая возникает, когда -потенциал принимается равным нулю, становится тем меньше, чем выше концентрация, или, точнее, ионная сила раствора z j j . Вообще же неучтенное влияние -потенциала может выражаться в некотором искажении наклона тафелевских прямых, или коэффициента а [ср. ур. (2. 26)]. [c.147]

Надо подчеркнуть, что мы часто имеем дело с такими окислительно-восстановительными системами, окислительная и восстановительная формы которых являются ионами высокой валентности. Тогда ионная сила раствора имеет заметное влияние на окислительный потенциал. Рассмотрим следующие две системы [c.93]

Величина -потенциала существенно зависит от концентрации ионов в растворе. Чем больше концентрация ионов, тем большее количество противоионов накапливается в слое Гельмгольца и тем меньше их оказывается в диффузном слое. На распределение противоионов в двойном и диффузном слоях оказывает влияние валентность (точнее, заряд) противоинов. Чем больше заряд противоионов, тем сильнее они притягиваются к заряженной поверхности твердого тела, тем тоньше диффузный слой и соответственно меньше величина дзета-потенциала. Существенным также является поляризуемость и гидратация противоионов. Чем больше поляризуемость противоионов, тем больше дополнительные силы притяжения к заряженной поверхности, тем тоньше становится слой Гельмгольца. Поскольку радиусы анионов, как правило, значительно превышают радиусы катионов, то это облегчает их деформацию и способность поляризоваться. Если расположить близкие по своей природе ионы галогенов по возрастанию их радиуса (от Г до 1 ), то в том же порядке возрастут способности этих инов снижать толщину слоя Гельмгольца и соответственно уменьшать дзета-потенциал. [c.412]

Потенциал полуволны зависит от концентрации и состава фона, так как коэффициент активности / является функцией ионной силы раствора и уменьшается с увеличением концентрации фона, а потенциал полуволны сдвигается к более отрицательным значениям. Величины /а и отношение К Ка не оказывают влияния на ср / , так как их значения близки к единице. [c.180]

При изучении влияния ионной силы (ц от 0,1 до 1) на потенциал полуволны (определенная ионная сила устанавливалась добавлением к раствору рассчитанного количества хлористого калия) найдено, что ионная сила раствора не влияет на Е 2, но изменяет форму волны. Наилучшая форма волн была получена при ц = 1, при которой и проводились основные определения. [c.330]

Ожидаемое влияние авг равновесной водной фазы на окислительный потенциал редоксита проверено экспериментально (рис. VII.4, б). Значения окислительного потенциала редоксита в области пятого линейного участка, где 5ф/( рН = О и 0ф/(ЗрХ, при ионной силе 0,1 (кривая 2) оказались на 53 1 мВ выше соответствующих значений окислительного потенциала, когда ионная сила равновесного водного раствора равна 1,0 (кривая 1). Это хорошо согласуется с уравнением (VII. 20). [c.224]

Пример 5.12. Вычислить значение потенциала редокспары Fe3+/Fe + при соотношениях концентраций окисленной и восстановленной форм 100/1 и 1/100. Сравнить действие этого фактора с влиянием ионной силы раствора в примере 5.11. [c.91]

Для сложной системы изменение потенциала связано с влиянием различных факторов (ионной силой раствора, комплексообразованием, диссоциацией, ассоциацией, гидратацией и пр.) [c.153]

Как было указано выше, концентрационная коагуляция обусловлена сжатием двойного электрического слоя в результате увеличения ионной силы раствора. Этот вид коагуляции осуществляется при добавлении индифферентных электролитов, не способных к специфической адсорбции на поверхности коагулирующих частиц. Хотя при концентрационной коагуляции увеличивается количество противоионов в адсорбционном слое, однако эффект снижения потенциала в нем не является решающим. Преобладающее влияние ионной силы дисперсионной среды характерно для систем с высокозаряженными частицами. [c.387]

Величина сдвига из-за проявления эффекта высаливания, как это следует из уравнения (35), сравнительно невелика однако если электродный процесс ограничен скоростью предшествующей поверхностной реакции, то уже небольшие изменения в адсорбции деполяризатора могут оказать весьма заметное влияние на предельный кинетический ток. По-видимому, вследствие проявления эффекта всаливания при адсорбции хинина [85] и цистеина (см. главу 1П, 4) не удается наблюдать теоретически предсказываемой зависимости между высотой поверхностной волны и изменением ф -потенциала при увеличении ионной силы раствора. При высокой концентрации индифферентного электролита наблюдается высаливание о-фенилендиамина, и изменение вследствие этого поверхностной кинетической волны Ni + из растворов, содержащих о-фенилендиамин, иное, чем это описывается теорией, не учитывающей эффекта высаливания [96]. [c.61]

Произведение растворимости свежеосажденного фторида лантана при ионной силе раствора / = 0,08 М составляет 10 234]. Однако произведение растворимости ЬаРз с плотной упаковкой атомов [53] (согласно величине предела обнаружения ИСЭ, изготовленного на основе такого монокристалла, в растворах фторид-иона) должно иметь гораздо меньшую величину— около 10 Столь большая разница в значениях произведения растворимости обусловлена, по-видимому, различиями в поверхностной энергии кристалла величина этой энергии гораздо выше для свежеприготовленного кристаллического вещества, чем для монокристалла. Другое вероятное объяснение этого факта кроется в том, что компактная форма ЬаРз, находясь в контакте с водой, растворяется очень медленно и концентрация фторид-ионов на границе раздела мембрана — раствор определяется, таким образом, кинетикой растворения, а также скоростью переноса ионов от мембраны в раствор. Доказательством такого объяснения служит влияние перемешивания раствора на потенциал электрода при низких концентрациях фторид-иона [376]. Причина низкой скорости растворения ЬаРз состоит в прочном связывании ионов лантана в кристаллической решетке [236] (см. также [139, 255]). [c.180]

Кроме иона водорода определенное влияние на полярографические волны оказывают многовалентные катионы. Характер влияния их на значения Еу, для различных веществ неодинаков. С одной стороны, многовалентные катионы в значительной маре изменяют строение двойного электрического слоя и, следовательно, изменяют г )1, за счет чего изменяется эффективный скачок потенциала Е — фь а следовательно, в общем случае и значение Еч,. При этом в соответствии с теорией для необратимых процессов при увеличении ионной силы раствора значение Еу становится более положительным. Для случаев, когда электрохимическая стадия обратима, изменение строения двойного слоя на 1/3 таких волн влияния не оказывает [3]. [c.346]

Из уравнения следует, что Н+ участвует в реакции и, следовательно, pH будет оказывать влияние на потенциал полуволны. Поэтому измерения необходимо проводить в буферных растворах. Необходимо также поддерживать постоянной ионную силу раствора, поскольку она также влияет на потенциалы полуволн. [c.472]

Примечание. Для большей точности расчетов следует учитывать влияние на значение окислительно-восстановительного потенциала ряда факторов, не рассмотренных в данной лекции (ионной силы раствора, комплексообразования и других эффектов). [c.87]

НИИ заряды не накапливаются, так как благодаря гидратации в раствор переходят как ионы натрия, так и ионы хлора, имеющие противоположные заряды. В этом случае процесс растворения твердого тела прекращается не под влиянием электрических сил (скачка потенциала), а в результате достижения раствором состояния насыщения. [c.29]

Для экспериментальной проверки теории необходимо знать ионную силу раствора, потенциал диффузного слоя, постоянную Л, толщину слоя Ло и лапласовский перепад давления в пленке. Ионную силу раствора сравнительно просто вычислить, исходя из концентраций электролита и концентрации ПАВ при условии, что последняя не превышает критической концентрации мицеллообразования. Лапласовский перепад давления определяют независимым методом. Часто поверхностный потенциал фо находят, полагая 100%-ную диссоциацию молекул ионогенного ПАВ, адсорбированных на межфазной границе. При этом его значение, как правило, оказывается сильно завышенным по сравнению с величиной фб-потенциала, полученной на основании опытных данных о равновесной толщине пленки. Например, для пенных пленок, стабилизированных На-додецилсульфатом (площадь, приходящаяся на одну молекулу в поверхностном слое, равна 52А ), при ионной силе 5-10 моль1л г зо = 224 мв, в то время как из результатов измерения равновесной толщины слоя следует, что = 39 мв [130]. Однако такое различие не вызывает существенного изменения расчетной величины постоянной взаимодействия А, поскольку влияние потенциала на толщину равновесных пленок не очень велико. [c.71]

Из приведенных в табл. 4.2 данных (аналогичные по характеру зависимости получены и по данным кинетики диализа) видно, что для статистических сополимеров АА с Сс1 = АК доля свободных ионов / резко возрастает с увеличением ионной силы. Это в первую очередь связано с резким уменьшением размеров макромолекул и отторжением связанных противоионов и переходом их в свободные ионы. О справедливости сказанного можно судить и по данным полярографических измерений (рис. 4.14). Необходимо отметить, что с увеличением концентрации ионогенных групп в макромолекулах сополимеров АА с С(1 = АК (для фиксированной ионной силы раствора) повышается доля связанных ионов Сс12+ (см. табл. 4.2). Это в принципе понятно, так как повьш1ение сопровождается увеличением электростатического потенциала полианиона [10]. В обзорных работах [48, 51] на примере сополимеров АА - АК и АА - ССК и их солей проанализировано влияние на противоионную ассоциацию целого ряда параметров сополимеров концентрации, состава, молекулярной массы, степени нейтрализации и химической природы противоиона, способа ввода в макромолекулы ионогенных групп и др. Все это позволило разработать новый полярографический метод контроля кинетики полимеризации и сополимеризации ионогенных мономеров, основанный на существовании однозначной зависимости между степенью связывания и конверсией ф. Применимость разработанного метода контроля кинетики (со)полимеризации, по данным полярографического определения степени связывания катионов С(12+, 1пЗ+, проиллюстрирована на примере ПАК, ПССК и сополимеров АА с АК и ССК [52]. [c.161]

В работе [679]). Точно так же, спад на первой волне в растворах фталимида в интервале pH 5,6—8,0 с увеличением ионной силы становится менее глубоким при этом сама кинетическая волна становится несколько выше [673]. Об облегчении адсорбции анионов фталимида с ростом ионной силы раствора свидетельствует сдвиг кажущейся ( полярографической ) кривой диссоциации к более высоким значениям pH при увелвгаении ионной силы с 0,2 до 2,0 М рК повышается на 0,5 единицы [673]. Спад на кинетической поверхностной волне (ограниченной скоростью протонизации анионов) наблюдается при полярографировании фенолфталеина в слабощелочных растворах [674]. Интересно, что этот спад исчезает, если использовать буферный раствор, составленный из пиридина и его хлоргидрата однако если к этому раствору добавлять КС1, то на волне фенолфталеина вновь появляется спад [674]. Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного фг-потенциала в присутствии ионов пиридиния, а также с участием донора протонов (ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектродного пространства. Следует отметить, что спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким с повышением температуры [674] это связано, по-видимому, с большим влиянием темпера- [c.180]

Рассмотрим теперь влияние специфически адсорбирующихся анионов на скорость реакции разряда катионов Н3О+ на ртутном электроде. При специфической адсорбции анионов потенциалы внутренней и внешней плоскостей Гельмгольца (а следовательно, и 1з1-потенциал) сдвигаются в отрицательную сторону, что, согласно уравнению (50.3), должно уменьшать перенапряжение. На рис. 135 приведены кривые перенапряжения водорода на ртути в подкисленных растворах солей поверхностно-активных анионов при постоянной ионной силе раствора. Постоянная общая концентрация выбирается для того, чтобы исключить эффект увеличения т). Как видно из рис. 135, экспериментальные данные подтверждают вывод об ускорении реакции разряда катионов в присутствии специфически адсорбированных анионов, причем ускоряющий эффект проявляется только в области их адсорбции. Этот результат означает, что эффект увеличения поверхностной концентрации НзО" в присутствии адсорбированных анионов превалирует над эффектом возрастания энергии активации [пропорциональной (ф — Ifii)], когда гр1-потенциал сдвигается в отрицательную сторону. [c.269]

Потенциостатирование имеет ограниченную эффективность, которая лимитируется наличием некомпен-сируемого сопротивления раствора между индикаторным электродом и электродом сравнения [87]. В работе [88] исследовали влияние этого сопротивления на инверсионные ДИП растворов 4-10- % Сд(И) и 4-10-7% рь(П) на фоне СНзСООН+СНзСООМа с отношением молярных концентраций 1,35 1. Для регистрации ДИП использовали трехэлектродную ячейку с РГЭ, условия опыта = 2 мин, = —0,8 В (нас. к, э.), = 100 мВ, == 0,5 с, 4 +. 4 = 8,6 ме и ско рость развертки потенциала 0 = 5 мВ/с. При снижении ионной силы растворов с 10 М до нуля наблюдалось уменьшение высоты пиков и смещение их потенциалов, При очень низких концентрациях фона на- [c.32]

Введение в коллоидные растворы индифферентных солей сопровождается двумя явлениями 1) ионным обменом между противоионами ДЭС и ионами добавленного электролита 2) сжатием диффузной атмосферы вокруг поверхности частиц. В качестве примера рассмотрим процессы, происходящие при добавлении раствора NaNOa к золю Agi с отрицательно заряженными частицами. В таком золе противоионами могут служить, например, катионы К . Между введенными ионами Na+ и противоионами ДЭС — катионами К" — происходит ионный обмен. Взаимодействие ионов и Na+ с ионами 1 , являющимися потенциалобразующими, примерно одинаково, поэтому их взаимный обмен подчиняется в основном закону действующих масс. Диффузный слой содержит смесь тех и других ионов. Однако здесь проявляется и другая сторона действия электролита. Добавка электролита приводит к повышению ионной силы раствора. Согласно теории Дебая—Хюккеля, с повышением ионной силы раствора уменьщается толщина ионной атмосферы и происходит сжатие диффузной части ДЭС. При этом некоторое число противоионов переходит из диффузного слоя в адсорбционный. Следствием такого распределения противоионов является снижение величины -потенциала (рис. 25.3, /), в то время как величина и знак ф-потенциала поверхности частиц остаются практически постоянными. Влияние электролитов усиливается, если в их составе имеются многозарядные ионы ( u" +, Са" +, АГ +, Th + ). Многозарядные катионы более активно взаимодействуют с отрицательными зарядами (в данном случае с ионами 1 ). Вследствие этого такие ионы вытесняют ионы К" " из Диффузного и адсорбционного слоев в раствор, становясь на их место. При этом падение -потенциала происходит быстрее, чем при действии однозарядных ионов (рис. 25.3,2). При добавлении электролитов с ионами, имеющими заряд 3, 4 и более, может происходить не только снижение -потенциала до нулевого значения, но и перемена знака заряда (рис. 25.3, [c.401]

Уравнение (17) позволяет учесть влияние двойного слоя на величину потенциала полуволны (изменение ионной силы раствора при [Н+] = = onst, к onst, кдл onst) [c.77]

Рис. 3. Влияние концентрации a lj при постоянной ионной силе раствора на С-потенциал исландского шпата

Эти выводы были использованы для разработки метода стандартных добавок, согласно которому стандартный раствор NaF добавляют к анализируемому раствору и измеряют потенциал фторидного электрода после введения каждой добавки. При сведении к минимуму изменения факторов, оказывающих влияние на коэффициент активности фторида, например, ионной силы раствора и диффузионного потенциала, зависимость потенциала электрода от концентрации фторида подчиняется уравнению Нернста. В кислых растворах можно определять общую концентрацию фторида (свободного и связанного в недиссоциированные частицы) при условии, если активность ионов водорода остается неизменной, в растворе отсутствуют другие фторидные комплексы, кроме соединений фторида с водородом, и концентрация несвязанного фторида достаточна для его определения. Метод подробно описан в оригинальной работе. Рассмотрена возможность определения фторида в растворах, содержащих различные неорганические ионы. В присутствии металлов, мешающих определению фторида, поскольку они связывают последний в прочные комплексы (например, А13+, иоГ, Fe введение HsP04 оказывается [c.355]

Соответствие между экспериментальными данными и теоретической зависимостью равновесного потенциала окислительно-восстановительной системы от ионной силы раствора в области небольших р,, при которых справедлива теория Дебая—Хюккеля, получено при исследовании систем Fe ( N)4 Ьру" Fe (Ьру) " [113], Fe( N)r [114, 115]. Для последней системы с учетом ассоциации гексацианидных комплексов железа с ионами калия для == О получено = 355 1 мВ (25 °С) [114]. В отличие от работы [114], в которой гальванический элемент с переносом содержал в качестве электрода сравнения насыщенный каломельный электрод, в работе [115] использовался гальванический элемент без переноса в этом элементе электродом сравнения служил стеклянный электрод, обратимый относительно ионов калия. С использованием средних коэффициентов активности в работе [115] для системы Fei N) " получено стандартное значение потенциала Е — 361 0,5 мВ (25 С), 1. е. на 6 мВ более высокое, чем в работе [114]. Это расхождение авторы [115] связывают с возможным осложняющим влиянием диффузионного потенциала, не учтенным в работе [114]. Другая возможная причина расхождения в значениях определенных для системы Fe( N)r в работах [114, 115], — недоста- [c.57]

Ионы в растворе находятся в состоянии хаотического теплового движения, пока на них не действует сила электрического поля. Под влиянием поля ионы приобретают направленное движение, скорость которого пропорциональна градиенту потенциала (катионы движутся к катоду, анионы — к аноду) Унапр = и-I7//. Коэффициент пропорциональности и называют электрической подвижностью иона она равна скорости движения иона при единичном, градиенте потенциала. [c.183]

Восстановление на ртутном капельном электроде (полярографические методы). Ион ТГ легко восстанавливается на ртутном капельном электроде, а потенциал полуволны сравнительно мало зависит от природы фона [138]. Поведение иона Т1 изучалось неоднократно в связи с исследованием влияния ионной силы на величину диффузионного тока [139], определением коэффициентов диффузии в растворах различных электролитов [140]. В последние годы опубликованы полярографические характеристики таллия ( с1,Еч ,В)в различных неводных средах этиленгликоле [141], этилендиамиие [142], формамиде [143], смесях форма-мида с ацетамидом [144], водноспиртовых растворах индифферентных электролитов [145], абсолютированном этиловом спирте [146], водно-диоксановых средах [147]. [c.188]

Для слабой кислоты при малых концентрациях (А 0,01 моль л), когда можно пренебречь взаимодействием ее молекул, влияние растворенной инертной соли (Х ) сказывается на изменении активности молекулы кислоты (взаимодействие ионов соли и молекулы кислоты) и активности ионов кислоты (взаимодействие ионов соли и ионов кислоты). Первое взаимодействие можно оценить термодинамически, изучая изменение химического потенциала слабой кислоты при переходе из данного состояния [ионная сила I (Х )] в стандартное — бесконечно разбавленный раствор относительно фонового электролита [1, стр. 98, 2]. Считается, что второе взаимодействие нельзя о енить из-за того, что активность отдельного иона термодинамически неопределима. Вычислить эту величину можно только в достаточно разбавленных растворах (/ 0,1), пользуясь приближенными формулами Дебая— Гюккеля, и при простом составе системы (когда не сложно рассчитать ионную силу раствора). [c.113]

Турьян и сотр. [94] показали, что поверхностный кинетический ток одной из волн на подпрограммах 3,3, 4,4 -бензофенон-тетракарбоновой кислоты растет при увеличении ионной силы раствора и сохранении постоянным его pH в хорошем согласии с теоретическими уравнениями, учитывающими влияние изменения ф -потенциала. Турьян [95] вывел также обобщенное уравнение для параметров кинетической волны процесса с предшествующей протонизацией, протекающей непосредственно у электродной поверхности, которое учитывает влияние изменения константы диссоциации кислоты-деполяризатора и высоты волны при изменении ионной силы раствора. Однако, по нашему мнению, использование таких обобщенных уравнений ввиду их громоздкости вряд ли облегчает обработку экспериментальных данных по сравнению с более простыми уравнениями, учитывающими отдельные факторы. [c.37]

Соответствие кинетических уравнений (166) и (167) опытным данным показано на рис. 52а [114]. Полученные таким путем коэффициенты а и Ь, особенно а при низкой ионной силе раствора, заметно зависели от концентрации Оа " (рис. 53). Это было объяснено на основании работ Делахея и сотр. [115] и Ямаока [100] влиянием Ga + на фгнотенциал (достаточно отрицательный потенциал по сравнению с потенциалом восстановления 1п +). Поэтому для изучения фгэффекта была проведена экстраполяция коэффициентов а и Ь к нулевой концентрации Ga + (рис. 53). Зависимость найденных таким путем кинетических параметров а а Ь от 1] 1 Потенциала (значения фгпотенциала взяты из [100 ) соответствовала теории (рис. 526). [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология