Действие азотной кислоты на металлы. Окислы азота

Сказанное служит основою фабричного приготовления серной H-SO или, так называемой, камерной серной кислоты. Такая кислота готовится в громадных размерах на химических заводах, потому что это есть дешевейшая из кислот, могущих оказывать действие во многих случаях, а потому употребляющаяся в огромных количествах. Для этой цели устраивают ряд комнат (камер, или одну с перегородками, как на рисунке, где представлены начало и конец камеры) из спаянных свинцовых листов. Эти камеры располагают друг подле друга и сообщают между собою особыми отверстиями так, чтобы входные трубы были на верхних частях камер в одном их конце, а выходные трубы в нижнем противоположном конце. Чрез эти камеры и трубы проходит ток паров и газов, необходимых для приготовления серной кислоты. Образующаяся кислота падает в камерах на дно, течет по их стенкам, переливается из одной (из последней в первые) камеры в другую, оттого дно и стенки камеры должны быть сделаны из материала, на который серная кислота не действует. Свинец между обыкновенными металлами представляет единственный для того пригодный материал. В камеры, для образования серной кислоты, необходимо ввести сернистый газ, водяной пар, воздух и азотную кислоту, или какой-либо окисел азота. Сернистый газ добывают, сожигая серу, или серный или железный колчедан. На рисунке видна слева печь с 4 очагами, яля сожигаиия колчедана. Воздух проводится в камеры и очаги чрез отверстия в заслонках очагов. Уменьшая и увеличивая эти отверстия, можно управлять притоком воздуха и кислорода. Тяга внутри камеры устанавливается от того, [c.205]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология