Окисление непосредственное, теория

Никотинамидное кольцо НАД-Нг и изоаллоксазиновое кольцо ФАД расположены в параллельных плоскостях, так что атом азота никотинамида лежит против 2-го атома углерода рибофлавина. Неорганический фосфат соединен с двумя коферментами водородной связью, идущей к МНг-группе никотинамидного кольца. Атом водорода переносится от 4-го атома углерода никотинамидного кольца к атому азота ФАД, занимающему 10-е положение. Одновременный перенос электрона от атома азота никотинамида к С = 0-группе ФАД придает атому азота никотинамида положительный заряд, а С = О-группе ФАД — повышенную электронную плотность. Благодаря положительному заряду атом азота никотинамида притягивается к отрицательно заряженному кислородному атому фосфатного иона с образованием электростатической связи I. Электрон, перенесенный к С = 0-группе, стремится образовать связь 11. В результате возникновения этих двух связей образуется ФАД-Нг Ф. Фосфорилированный ФАД-На представляет собой макроэргическое соединение, которое может фосфорилировать АДФ либо непосредственно, либо в ходе последующего окисления. Согласно изложенной теории, разобщение фосфорилирования и дыхания, а также индуцирование АТФ-азы динитрофенолом обусловлены конкуренцией между ДНФ и 0 неорганического фосфата за четвертичный азот никотинамидного кольца. Эта конкуренция препятствует образованию ФАД-Нг- Ф. Теория Грабе дает удовлетворительное объяснение для структурных потребностей фосфорилирования в дыхательной цепи. Однако, взятая в совокупности со всем механизмом 2-го типа, эта теория не согласуется с данными о том, что способные к восстановлению компоненты дыхательной цепи, по-видимому, не являются промежуточными продуктами в реакциях фосфорилирования. [c.253]

С практической точки зрения можно сопоставлять скорости окисления непосредственно со скоростями диффузии, не зная действительного состояния движущегося атома. Любые сопоставления с электронными свойствами являются косвенными и чрезвычайно трудными на данном этапе развития теории окисления. [c.36]

По теории промежуточных соединений каталитическая активность оксидов железа и ванадия объясняется тем, что на их поверхности могут образовываться и распадаться нестойкие промежуточные соединения. Благодаря этому для реакции диоксида серы с кислородом, которая не может протекать непосредственно в газе, становится возможным обходной путь, что ведет к снижению энергетического барьера и резкому ускорению окисления 502 в 50з на поверхности катализатора. [c.117]

Линдом найдено, что при проведении реакций окисления, разложения, гидрирования, полимеризации и ряда других минимальное значение величины M/N почти всегда равняется но меньшей мере 2 часто M/N значительно превышает эту величину. При M/N = 2 разумно предположить, что как отрицательный, так и положительный ион участвуют в реакции. Когда величина М/М превышает 2, предполагается, что реагирующие молекулы образуют сольватную оболочку вокруг положительного иона в результате действия поляризационных сил. Затем положительный ион нейтрализуется электроном (илй отрицательным ионом), что приводит к выделению энергии в количестве, отвечающем по меньшей мере потенциалу ионизации образующейся нейтральной молекулы, т. е. 9—15 эв. Этого большого количества энергии обычно достаточно для разрыва связи во всех 5—10 молекулах, образующих оболочку. При помощи теории сольватных оболочек объяснены многие экспериментальные данные, но широкие исследования последних 20 лет показали, что возможны и в некоторых случаях необходимы другие гипотезы. Эйринг с сотрудниками [2] показали, что образование шести водородных атомов на пару ионов при облучении водорода а-частицами обусловлено следующими реакциями, в которых два атома водорода образуются при ионизации, два — при разложении молекулы водорода, возбужденной непосредственно а-частицей, и еще два — при разложении молекулы, возбужден- [c.52]

Прежде всего следует сказать, что современная теория полупроводникового катализа опирается на богатейший экспериментальный материал, относящийся к реакциям окисления органических и неорганических соединений, к реакциям гидро- и дегидрогенизации, а также к реакциям ароматизации алканов. Она базируется на большом комплексе работ Рогинского, которые явились не только ее фундаментом, но и началом самого здания. Она вытекает, наконец, из многих работ, непосредственно связанных с ее выводами. К наиболее важным относятся, в частности, следующие работы [c.244]

Непосредственные измерения скорости образования и разрушения таких фазовых соединений (например, скорости восстановления высших окислов (Л) до низших (В) и окисления последних кислородом) показывают, что отдельные стадии идут медленнее, чем суммарный каталитический процесс опыты с мечеными атомами также приводят к выводу, что в случае окислительно-восстановительного катализа на окислах не происходит попеременного восстановления-окисления контакта, как это предполагает рассматриваемая теория [1671. [c.93]

Электронная теория кислот и оснований в том виде, как она была впервые предложена Льюисом, непосредственно не относилась к явлениям окисления и восстановления. Однако мы попытались установить связь между этими двумя видами химического поведения и объединить их в более обширную группу. [c.196]

В процессе развития теории дезинтеграции ее сторонники непрерывно сталкивались с необходимостью учета другой возможности объяснения наблюдаемых эффектов аномального растворения. Речь идет об описанных выше необычных эффективных валентностях. Действительно, можно принять, что образование катиона металла устойчивой валентности происходит в процессе анодного растворения не непосредственно, а через промежуточную стадию образования иона пониженной валентности. Переход же такого иона в состояние устойчивой валентности осуществляется уже за счет химической реакции его взаимодействия с ионами водорода или водой, на которую анодный ток не затрачивается, чтО и приводит к аномально высокому выходу по току в процессе растворения (или пониженному значению эффективной валентности). Если в этом случае реакция окисления иона промежуточной валентности протекает химически лишь частично, в то время как другая часть ионов подвергается окончательному окислению в электродной реакции, то результирующая эффективная валентность может иметь и нецелочисленное значение. [c.28]

Отсутствие строго количественного рассмотрения исследуемых явлений делает неоднозначными и выводы по вопросу о возможности промежуточного образования при растворении металлов ионов пониженной валентности. Судить о правомерности теории ионов необычной валентности на основе приведенных данных нельзя еще и потому, что в общем случае отсутствие различия между обычной и эффективной валентностью катионов в растворе после растворения металла не доказывает непосредственного перехода в раствор ионов конечной стадии окисления. Действительно, если процесс протекает в несколько стадий, но все они электрохимические, то, как легко показать, эффективная валентность не будет отличаться от валентности иона в конечном состоянии. В связи с этим величина Пдф не является необходимым признаком стадийно- [c.30]

Сборник содержит обзорные статьи по теории работы топливных элементов, позволяющих осуществлять непосредственное превращение химической энергии топлива в электрическую. Рассматриваются методы макроскопического описания пористых электродов с учетом большого числа транспортных и кинетических стадий, модельные системы, капиллярные явления, кинетика электрохимических превращений на гладких электродах. Большое внимание уделено кинетике и механизму электровосстановления кислорода на металлах-катализаторах (металлах платиновой группы, серебре, никеле и на сплавах серебро — никель), широко используемых в электрохимических генераторах. Описывается механизм окисления в топливных элементах таких перспективных видов топлива, как метан, метанол, муравьиная кислота и гидразин. [c.2]

С помощью теории промежуточных соединений легко объяснить каталитическое окисление 50 в 50з двуокисью азота. Здесь двуокись азота N02 отдает часть своего кислорода ЗОа, при этом образуются конечный продукт 50з и промежуточное соединение окиси азота N0 окись азота, в свою очередь, окисляется непосредственно кислородом воздуха и снова переходит в двуокись [c.305]

Учению об изменении запаса энергии при химических превращениях соответствует предложенная в первой половине прошлого столетия (в 1723 г.) немецким ученым Сталем теория флогистона, по котО(рой при соединении — горении, окислении, выделяется флогистон, при разложении (восстановлении) он поглощается. Разница в том, что флогистон считался материей, и химики того времени полагали, что он в.ходит в непосредственное соединение с телами. [c.191]

Здесь, вероятно, промежуточным энергичным окислителем является перекись бензоила. Наибольший коэффициент индукции в таких реакциях равен единице — кислород распределяется поровну между индуктором и акцептором. Теория непосредственного образования перекисей (пероксидов) при окислениях газообразным кислородом была сформулирована Н. А. Бахом и более детально разработана Энглером. [c.362]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

Далее следует указать на работу Бардуэлла [85], в которой изучалось холоднопламенное окисление бутана, причем специально для выяснения правильности теории Д. А. Франк-Каменецкого анализы реагирующей смеси (С4Н10 - - Оз Р ач = 240 мм рт. ст. Т= 284 С 2 холодных пламени) проводились до возникновения и после угасания холодных пламен. Было найдено, что концентрация перекисей непрерывно увеличивается вплоть до 2-го холодного пламени, в котором подвергается резкому уменьшению, после чего снова возрастает, достигая второго максимума, не приводящего, одиако, к возникновению холодного пламени (см. рис. 70). Концентрация альдегидов растет непрерывно, причем этот рост особенно выражен в период, непосредственно предшествующий 1-му холодному пламени, и незначителен иа остальном протяжении реакции (см. рис. 71). В результате автор констатирует, что никаких колебаний в концентрациях предполагаемых X и У обнаружить не удалось. [c.199]

Вторым вопросом, о котором можно было думать, что он непосредственно связан с вопросом о скорости реакции, являлось выяснение роли формальдегида в процессе окисления метана. В рассматриваемый период имелись надежные экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что скорость окисленпя метана определяется текущей концентрацией формальдегида. Это с несомненностью yкaзывaJ[o па особое значение формальдегида для реакции окисления метана и приводило к предположению о том, что именно этот промежуточный продукт обусловливает вырожденное разветвленпе. Такой вывод, однако, требовал и теоретического подтверждения путем установления из общих положений теории вырожденно-разветвленных реакций критерия, позволяющего определить, какой из промежуточных продуктов является разветвляющим агентом. Одновременно возникала необходимость вывести из теории факт симбатности между скоростью прироста давления и накоплением формальдегида. [c.281]

Именно эта теория дала путевку в жизнь процессам прямого окисления углеводородов кислородом воздуха до Са—С18-карбопо-вых кислот, высших спиртов и различных органических перекисей. Развитие исследований в области, казалось бы, чисто теоретической — в учении о цепных процессах — приводит к стыковке с работами, непосредственно относящимися к химической технологии. [c.149]

Теор Ия сопряженных реакций окисления исходит из того, что химическое взаимодействие обычно идет не непосредственно по суммарному уравнению реакции, а через ряд про1 1ежуточных стадий (элементарных процессов). Например, уравнение [c.295]

К 70—80-м годам XVIII в. быстро нарастающее количество новых химических открытий уже не укладывалось в рамках учения о флогистоне. Химические, металлургические, текстильные и военные производства нуждались в новых обобщающих теориях, правильно объясняющих процессы горения, окисления и восстановления, с которыми на каждом шагу сталкивалась техника. Эти проблемы нашли свое решение в трудах французского химика А. Л. Лавуазье , расцвет деятельности которого падает на 70-е и 80-е годы XVIII в., на период, непосредственно предшествовавший Великой французской буржуазной революции. [c.81]

Состояния или области, непосредственно следующие за завершением сгорания, по теории Я. В. Зельдовича, являются очагами генерации окислов азота. Большинство ученых полагает, что здесь же происходит окисление ЗОг в ЗОз. [c.128]

Одно из наиболее распространенных типов пламен, получающихся при горении предварительно приготовленных смесей,— пламя бунзеновской горелки. В этой горелке смесь, образующаяся в результате смешения горючего газа с воздухом, поступающим через специальные отверстия в нижней части горелки, горит во внутреннем конусе пламени . Так как, однако, содержание кислорода в первоначальной смеси никогда (в условиях горелки Бунзена) не достигает значения, достаточного для полного сгорания, то продуктом реакции во внутреннем конусе бунзеновского пламени является газ, способный к дальнейшему окислению, которое осуществляется во внешнем конусе. Последний представляет собой обьганое диффузионное пламя, в котором за счет диффундирующего из окружающего пространства кислорода воздуха происходит догорание поступающего из внутреннего конуса газа. Таким образом, единственное отличие обычного бунзеновского пламени от рассмотренных выше разделенных пламен состоит в том, что в бунзеновском пламени отсутствует междуконусное пространство, и оба конуса, внутренний и внешний, находятся в непосредственном контакте один с другим. Интересно отметить, что еще в 1873 г. Блохманн [5081 посредством отбора и анализа проб газа из внутренней части бунзеновского пламени показал, что этот газ не содержит кислорода и состоит из СО, СОг, На, НаО, N3 и СН4. При этом количества первых четырех газов находятся в соотношении, близком к тому, которое отвечает равновесию водяного газа при температуре пламени. О теории горелки Бунзена см. работу Иоста [137, стр. 88—100] и [803]. См. также [1775]. [c.481]

Теория кристаллического поля удобна для химиков, так как она связывает каталитическую активность непосредственно с химическими свойствами катализаторов. Эта теория удовлетворительно объясняет сходство закономерностей изменения каталитической активности соединений переходных металлов, наблюдавшееся в ряде случаев в гомогенном и гетерогенном катализах. Например, в окислительновосстановительных реакциях в растворах относительные каталитические активности ионов Со /Со , К1 /№ и Мп +Шн приблизительно такие же, как и в реакции окисления СаН4 на твердых окислах Со, Ши Мп. Ионы Мп + и Ре +, свободные или в составе комплексов, ведут себя обычно так же, как ионы ненереходных металлов. Их активность значительно выше или ниже (но не равна) [c.56]

Теория радикалов. Теория радикалов выдвинута А. С. Соколиком. В основе этой теории лежит предположение, что свободные радикалы, образующиеся при распаде металлорганич. антидетонаторов (ТЭС, пентакар-бонилжелеза и др.), резко замедляют реакции окисления топлива в период предпламенного окисления. Свободные радикалы, по мнению Соколика, направляют окисление с образованием непосредственно конечных продуктов окисления, минуя промежуточную стадию окисления с образованием перекисей. Благодаря [c.653]

Легко видеть, что этот вывод является общим, справедливым, в отличие от представлений мультиплетной теории, как для эндотермических, так и для экзотермических реакций. Связь между энергией активации каталитической реакции и энергиями образования промежуточных соединений более сложна, чем это представляется в мультиплетной теории. Но если для данного типа каталитических систем нам известна такая корреляционная зависимость, она может быть непосредственно использована при подборе наиболее активных катализаторов. Вещества, расположенные на корреляционной кривой вдали от ее вершины (т. е. энергия связи кислорода с поверхностью которых (д) намного больше или меньше (<7 )опт) и потому малоактивные, могут быть активированы при введении добавок, приближающих величину <7, к ( а)опт- Так, по-видимому, объясняется активация УзОз сплавлением ее с К2504 для процессов изотопного кислородного обмена, окисления водорода и сернистого газа, установленная в работах Г. К- Бо-рескова с сотрудниками. [c.113]

Адсорбция всех исследованных присадок при повышенных температурах сопровождается величением работы выхода электрона, т.е. образованием на поверхности металла электроотрицательных слоев. Эго объясняется как непосредственным окислением поверхности металла и последующем реакцией ее с молекулами присадки, так и физико-хими-ческиы изменением молекул присадки под действием кислорода с образоваиием продуктов, способных вступать в реакцию с металлом Г42], что находится в хорошем соответствии с теорией Г.В.йиноградова, [c.40]

Реакции прямого нуклеофильного замещения бензодиазинов, например аминирования, не описаны. По всей вероятности, это объясняется тем, что замещенные бензодиазины легче получить другими методами. Хиназолин можно непосредственно аминиро-вать амидом натрия в положение 4, в полном согласии с предсказаниями теории [186]. Таким же образом, действием гидразина, получен 4-гидразинохипазолин, однако учитывая известную реакционную способность 3,4-связи хиназолина (см. вьше), эти реакции скорее можно рассматривать как последовательное присоединение-окисление схема (70) , чем как прямое нуклеофильное замещение. [c.170]

Виланд основывал эту теорию биологического дегидрирования на простых моделях, которые обсуждались в томе I. Исследование реакций биохимического окисления показало, однако, что эти процессы значительно более сложны. Не существует какого-либо фермента, непосредственно передающего молекуле кислорода водород, отщепляющийся от субстрата. Как у ке отмечалось выше, водород, отданный субстратом, активированным дегидразой, захватывается коферментом, например кодегидразой I (Kol) (специфически приспособленной к соответствующей дегидразе). При этом образуется дигидрокодегидраза I (KoIHg). [c.801]

Таким образом, принципиальная возможность образования радикалов при непосредственном окислении органических 1Мо-лекул или ионов на аноде в области высоких положительных потенциалов является в настоящее время практически общепризнанной. Однако дальнейшее накопление экспериментальных данных по (шрепаративному электросинтезу, развитие и совершенствование техники органического анализа (хроматографии, ИК- и Я-МР-спектроскопии) и методов исследования фазовой границы анод/электролит показали, что такая общая концепция не является исчерпывающей для понимания механизма образования всех продуктов электролиза и для истолкования специфики поверхностных явлений на электроде в этих условиях. В качестве примера можно указать, что на основе радикальной теории не удается удовлетворительно объяснить аномальное — без образования димера — окисление карбоксилатов с заместителями в а- и р-положениях к карбоксилу 1104], а также возможна известная неопределенность в толковании (механизма реакций ацилоксилирования, ароилоксилирования и подобных [1, И], в основе которых, как ранее предполагалось, лежит 0(кисление карбоксилата до соответствующего ацилокси-радикала. [c.290]

Принципиально возможность непосредственного электрохимического окисления карбоксилатов с образованием радикалов при достаточно высоких потенциалах является в настоящее время хорошо аргументированной и общепризнанной. Однако по мере накопления экспериментального материала по препаративному электролизу, совершенствования аналитической техники и методов исследования фазовой границы электрод/раствор выяснилось, что такая общая концепция недостаточна для понимания механизма образования всех продуктов реакции, а в ряде случаев даже вступает в противоречие с опытом. В частности, теория не дает удовлетворительного объяснения аномальному (без образования димера) окислению замещенных карбоксилатов с заместителем вблизи карбоксильной группы, а также допускает противоречивое толкование механизма реакций ацилоксилирования, ароилокси-лирования и подобных, в основе которых, как ранее считали, лежит электрохимическая стадия синтеза Кольбе. Кроме того, относительно радикалов, образующихся в электрохимическом процессе, возникают вопросы, сформулированные на стр. 182, в п. 5. [c.198]

Неудивительно, что перекись водорода содержится в атмосфере и ее содержание в ней особенно повышается в летние месяцы, когда, благодаря деятельности растительного покрова, накопляются в изобилии легко окисляющиеся вещества и усиливаются процессы медленного окисления. По крайней мере часть атмосферной перекиси водорода, как доказал А. Н. Бщс, при помощи найденной им реакции на Н2О2 полулается непосредственно в ассимиляционных органах растений. Однако применение общей теории Баха к разъяснению ведущих процессов органического мира — ассимиляции и дыхания — выходит за рамки учебника неорганической химии. [c.151]

К процессам электролитического окисления следует отнести также процессы хлорирования, фторирования, бромирования и иодирования на аноде. Такие реакции применяются главным образом при электросинтезе органических соединений, например, для хлорирования бензола или этилена, фторирования и бромирования углеводородов, получения йодоформа. Теория этих процессов изучена очень мало Изгарышев и Горбачев считают, что первично на аноде выделяется галоид, который уже вторично взаимодействует с веществом, подлежащим галоидированию (бензол, толуол, спирт и т. д.) непосредственно или с промежуточным образованием в водных растворах хлорноватистых, иодноватистых и других соединений. Очевидно, электрогалоидирование в ряде случаев должно идти аналогично электроокислению. [c.119]

Первый представитель соединений этого тина — соль состава Со(К02)з-3 " Нд —получен еще в 1866 г. (Эрдман ) наряду с уже рассмотренной нами кроцеосолью при окислении хлорида кобальта в аммиачном растворе в присутствии нитрита натрия. Эта соль представляет собой труднорастворимое в воде вещество гкелто-коричне-вого цвета, прекрасно кристаллизующееся в иголках ромбической формы. С точки зренпя ценной теории в этом соединении одна пз нитрогрупп должна была бы по свойствам отличаться от двух других, связанных непосредственно с металлом. Между тем в соответствии с изложенной далее координационной теорией эта соль должна была бы быть неэлектролитом именно в силу приведенных выше соображений. [c.88]

При обсуждении теории световых кривых фотосинтеза в данной главе мы предположили, что светочувствительный комплекс в нормальном состоянии имеет состав X hl HZ (или A Og hl A HR, если мы постулируем непосредственную ассоциацию хлорофилла со связанной двуокисью углерода и восстановителем). При интенсивном освещении, или при отсутствии одного или обоих реагентов — СОд и HR — или, наконец, при отравлении подготовительных катализаторов хлорофилловый комплекс может почти полностью перейти в тауто-меризованное или химическое измененное состояние. Если нормальным состоянием является X СЫ HZ, измененными состояниями могут быть НХ СЫ Z (таутомерное), НХ СЫ HZ (восстановленное) и X СЫ Z (окисленное). Если нормальное состояние выражается формулой A Og hl A RH, то имеется возможность появления, кроме таутомерного, окисленного и восстановленного состояния, еще трех голодных состояний, а именно А hl A R (голодание в отношении двуокиси углерода), A Og hl А (голодание в отношении восстановителя) и А СЫ А (полностью голодное состояние). [c.502]

В неустойчивости, взрывчатости всех кислородных соединений хлора — его окислов, кислот и их солей, исключая лишь одни перхлораты, особая склонность хлора к переходу в электроотрицательное состояние проявляется уже непосредственно и очевидно. Любая из реакций разложения этих соединений, с точки зрения электронной теории, есть внутримолекулярное (или внутриреше-точное) восстановление электроположительного хлора до иона l-или до свободного хлора за счет окисления, перехода в свободное состояние электроотрицательного кислорода, например [c.348]

Впервые электрохимический механизм окисления аниона карбоновой кислоты был предложен Брауном и Уокером в 1891 г., непосредственно после того, как в 1889 г. была сформулирована теория электролитической диссоциации, позволивщая по-новому подойти к механизмам химических и электрохимических реакций. Браун и Уокер [3] предложили при электролизе раствора соли моноэфира малоновой кислоты рассматривать окисление на аноде как процесс прямого перехода электрона. [c.378]

Односернистое железо также сгорает. Точный механизм этого процесса не установлен предложено несколько схем промежуточ ных реакций. По одной из этих схем, первой стадией окисления односернистого железа является образование сернокислых солей железа, далее разлагающихся до okh vTob железа. По другим теориям, односернистое железо непосредственно окисляется, образуя окислы железа. [c.59]

Энглер [12] был первым, высказавшим теорию, согласно которой материнским веществом, из которого образовалась нефть, является не каменный уголь, а иное органическое вещество. Среди многочисленных исследователей, которыми были поставлены существенные опыты или которые поддерживали теорию Энгле-ра, мы назовем только Кремера [13] и Гефера [9, 14]. Согласно теории Энглера, в образовании нефти можно различать три стадии, резко отграниченных друг от друга. В первой стадии животные и растительные организмы осаждаются на дне внутренних водоемов (лагунные условия). Органическое вещество разлагается под действием бактерий, причем углеводы и большая часть белковых веществ превращаются в растворимые в воде вещества или в газы и таким образом удаляются. Остаются только жиры, воски и другие растворимые в жирах и стойкие вещества (смолы, холестерин и др.). Опытным путем было показано, что если органическое вещество подвергать разложению, то в нем увеличивается относительное содержание жнров. Во второй стадии под влиянием высоких температур и давлений сперва от соединений, содержащих карбоксильную группу, отщепляется углекислота, а от оксикислот и спиртов—вода. В результате этого процесса в остатке получается твердый битум. Далее, продолжающееся действие тепла и давления вызывает небольшой крекинг, в результате чего образуется так называед1ая протонефть—жидкость с высоким содержанием непредельных. Наличие процессов, происходящих во второй стадии, Энглер также доказал опытным путем, показав, что перегонка жиров под давлением ведет к образованию жидкости типа протонефти. Он предположил, что время и высокое давление в реальных условиях компенсируют более низкую температуру нефти и высокое давление в осадочных породах сравнительно с температурой модельных опытов В третьей стадии непредельные компоненты протонефти полимеризуются под действием гетерогенных катализаторов. Образовавшиеся таким образом полиолефипы в свою очередь превращаются в нафтеновые, а иногда и в парафиновые углеводороды. Присутствие ароматических углеводородов Энглер объясняет их непосредственным образованием в процессе крекинга, циклизацией в результате реакций конденсации и образованием в процессе разложения белка. Энглер предполагает, что грэмит и гильсонит, встречающиеся в природе, образовались из нефти в результате глубокой полимеризации и окисления. [c.37]