Деполяризаторы катодные

Высокое перенапряжение, свойственное водороду, ослабляет его выделение и уменьшает коррозию. Наоборот, все деполяризаторы катодного процесса, облегчая связывание водорода, усиливают коррозию. К ним относятся, как мы видели, все окислители. [c.457]

Вследствие резкой гетерогенности грунтов весьма вероятно возникновение контактов металла сооружения с различными почвенными электролитами, отличными по pH, минерализации, составу минеральных солей, составу растворенных в электролите газов и составу газовой фазы грунта. Наиболее известна макрокоррозионная пара дифференциальной аэрации. Она образуется из-за различной диффузии кислорода — основного деполяризатора катодных реакций — к различным участкам сооружения из-за либо различий в диффузионных свойствах среды, либо разности путей диффузии. [c.185]

Роль кислорода. Влияние кислорода на скорость коррозии стали проявляется в двух противоположных направлениях. С одной стороны, кислород увеличивает скорость коррозионного процесса, так как он является мощным деполяризатором катодных участков, с другой, — он оказывает пассивирующее действие на поверхность стали. [c.12]

Содержащийся в воде кислород выполняет функции деполяризатора катодных участков, т. е. является акцептором электронов, освобождающихся при переходе металла в раствор на анодных участках коррозионного гальванического элемента. Процесс описывается следующим уравнением [c.59]

Кислород оказывает влияние на скорость коррозии стали в двух противоположных направлениях. С одной стороны, кислород увеличивает скорость коррозионного процесса, так как является мощным деполяризатором катодных участков с другой стороны, он оказывает пассивирующее действие на поверхность стали. Побочными процессами при воздействии кислорода на сталь являются образование коррозионных макропар неравномерной аэрации и резкое снижение концентрации ионов Ре2+ вследствие окисления их до Ре +. Оба эти процесса способствуют развитию коррозии [7, 8]. [c.18]

Подобная фиксация кислорода возобновляет процесс коррозии участие в процессе твердого деполяризатора катодных участков объясняет часто встречающиеся на практике разнообразные формы коррозионных разрушений стали, например точечной , или булавочной , коррозии, которая за короткое время (за 1—2 года) проникает через всю толщу металла труб толщиной 3 мм. Кислородная коррозия без участия оксидов железа (П1) в качестве переносчиков кислорода не может протекать с такой скоростью и в виде точечной формы, которая типична для совместного действия на металл указанных стимуляторов коррозии. [c.88]

Различные загрязнения поверхности металла ускоряют коррозию. Известно, что активными деполяризаторами катодного процесса являются не только растворенный в воде кислород, но и рыхлые продукты коррозии, состоящие в основном из гидратированных оксидов железа. Характер загрязнений теплообменных аппаратов зависит от многих факторов материала трубок, его коррозионной стойкости, химического состава воды, режима работы теплообменного аппарата и его конструктивных особенностей. [c.68]

Снижение относительной влажности воздуха уменьшает агрессивное действие сернистого газа, при этом плотность коррозионных токов мало зависит от его концентрации. Таким образом, влажность воздуха является как бы аккумулятором примесей, в том числе сернистого газа, являющегося наряду с кислородом деполяризатором катодных реакций. Некоторые исследователи устанавливают прямую связь между скоростью коррозии и содержанием сернистых соединений в атмосфере. Повышенная относительная влажность воздуха особо опасна для изделий сложной конфигурации, имеющих много щелей, зазоров, трещин и т. п., в которых долго сохраняются пленка влаги и нерастворимые твердые частицы, адсорбирующие газы из атмосферы. С увеличением относительной влажности толщина адсорбционного слоя электролита на поверхности металла возрастает. Так, при влажности 55% она составляет 15 молекулярных слоев, при относительной влажности около 100% количество их возрастает до 90—100. Замечено, что коррозия на металлических образцах, обращенных к земле на высоте до 0,5 м, протекает интенсивнее, чем на поверхности, непосредственно доступной атмосферным осадкам. Это особенно ярко выражено в условиях повышенной относительной влажности и объясняется тем, что в стороне, обращенной к земле, дольше сохраняется влага. [c.17]

Повышение температуры может обусловить и снижение скорости коррозионного процесса. Это, в частности, наблюдается при коррозии металлов в нейтральных средах, когда деполяризатором катодного процесса является Оа, так как его растворимость, как и любого газа, снижается с повыше- [c.9]

Ионы Си + являются сильными деполяризаторами катодных участков и поэтому способны ускорять развитие коррозии. Кроме того, в воде, содержащей соединения меди(П), происходит химическое осаждение меди на поверхности стали. В результате инициируется контактная коррозия, характеризующаяся высокой степенью локализации. [c.38]

Разумеется, что безопасными должны быть такие анодные ингибиторы, которые тормозят анодную реакцию, не изменяя при этом соотношения между активной и пассивной частями электрода. Самыми опасными при концентрациях, не обеспечивающих полную защиту, являются ингибиторы, вызывающие усиленную анодную поляризацию вследствие частичной пассивации металла и в то же время являющиеся хорошими деполяризаторами катодного процесса. [c.97]

При малой концентрации деполяризатора (катодная кривая 1) суммарная анодная кривая пересекается с катодной при [c.248]

Деполяризатором катодного процесса может служить кислород, подаваемый через поры электрода (яп. пат. 27741 ка-над, пат. 755602), Для получения хлората с высоким выходом по току необходимо ограничить восстановление кислородных соединений хлора, что достигается введением в раствор бихромата, повышающего потенциал восстановления этих соединений до более отрицательных значений, чем потенциал выделения водорода. Это приводит к уменьшению потерь от восстановления на катоде до 0,5—3% [62]. [c.85]

При коррозии из состояния перепассивации нержавеющие стали независимо от их состава, стабилизации и термической обработки (закалка, кратковременный отпуск) подвергаются межкристаллитной коррозии. На развитие межкристаллитной коррозии большое влияние оказывают продукты растворения нержавеющей стали в виде ионов металлов с переменной валентностью и продукты восстановления НКОд. Являясь эффективными деполяризаторами катодного процесса, они будут стимулировать коррозионный процесс. [c.40]

В некоторых случаях деполяризатором катодного процесса является кислород, подаваемый через поры электрода-катализатора [69, 77]. [c.159]

Деполяризатором катодного процесса может являться кислород, подаваемый через поры электрода [108, 133]. Для получения хлората с высоким выходом по току необходимо ограничить восстановление кислородных соединений хлора, что достигается введением в раствор бихромата, повышающего потенциал, при котором происходит восстановление этих соединений, до более отрицатель- [c.33]

Неравномерный подвод кислорода к поверхности металла может явиться причиной усиления местного коррозионного разрушения, так как на участках с повышенной концентрацией кислорода потенциал будет принимать более электроположительное значение по сравнению с участками, где кислорода недостаточно, вследствие этого образуется коррозионный элемент, который называется аэрационным. Усиление коррозии будет происходить также во всех случаях, когда кислород является деполяризатором катодной реакции. Однако при достаточно высокой концентрации кислорода в воде может наступить пассивация металла, и тогда скорость коррозии уменьшится. [c.27]

В процессе коррозии от участков с более электроотрицательными потенциалами (анодных) к участкам с более электроположительными потенциалами (катодным) происходит перемещение электронов, т. е. течет электрический ток. На анодных участках начинается растворение (окисление) металла, а на катодных — ассимиляция (разряд) избыточных электронов какими-либо деполяризаторами. Деполяризаторами катодных участков могут быть молекулы растворенного в воде кислорода (рис. 3). [c.27]

Таким образом, вышеизложенное подтверждает правильность вывода о том, что Ре(ОН)з является дополнительным деполяризатором катодного процесса. [c.63]

Повышение температуры может обусловить и снижение скорости коррозионного процесса. Это, в частности, наблюдается при коррозии металлов в нейтральных средах, когда деполяризатором катодного процесса является кислород. Дело в том, что растворимость кислорода, как и любого газа, снижается с повышением температуры. Так, при парциальном давлении кислорода 0,1 МПа повышение температуры от 20 до 50 С уменьшает растворимость кислорода примерно в два раза, а повышение температуры до 80° С — более чем в три раза. При температуре, близкой к 100° С, кислород практически нерастворим в воде. Таким образом, уменьшающееся количество кислорода приводит к снижению скорости коррозии в нейтральной среде с ростом температуры. Это обычно наблюдается выше температуры 70— 80° С. Если металл эксплуатируется в закрытой системе, например в резервуаре, трубопроводе, то повышение температуры не приводит к снижению скорости коррозии. В этом случае кислород не может свободно удаляться из воды. [c.74]

Исследования поляризации и перенапряжения на отдельных электродах имеют большое теоретическое и практическое значение. В технических электролизах в одних случаях приходится принимать меры для уменьшения химической и концентрационной поляризации, например, при электролитическом получении водорода (так как высокая поляризация на электролизе вызывает дополнительный расход электрической энергии на протекание процесса), в других, наоборот, стремятся увеличить поляризацию, например, при электроосаждении металлов в гальванотехнике, так как это позволяет получить более высокого качества осадки металлов. Величина концентрационной поляризации может быть уменьшена перемешиванием раствора. Вредное действие химической поляризации устраняется добавлением окислителей или восстановителей, которые называются деполяризаторами. Катодными деполяризаторами служат окислители, анодными — восстановители. Деполяризаторы широко применяются для проведения различных электрохимических реакций органического синтеза, а также в различных гальванических элементах. [c.268]

При оценке влияния повышенных концентраций кислорода на ход коррозионных процессов на поверхности металлов необходимо учитывать двойственную роль кислорода в коррозионном процессе [54]. С одной стороны, он усиливает коррозию, как катодный деполяризатор, а с другой стороны, тормозит ее развитие за счет улучшения защитных свойств окисной пленки на поверхности металла. Кислород, растворяясь в капельной влаге на поверхности металла, выступает как активный деполяризатор катодных участков микроэлементов, стимулируя тем самым более энергичное растворение анодных участков. Повышение концентрации кислорода в атмосфере усиливает его транспортировку через раствор к поверхности металла и усиливает интенсивность коррозии. Однако развитие этого процесса зависит от многих факторов, влияние которых еще недостаточно выяснено. [c.527]

При восстановлении сульфатов в сульфиды выделяется свободный кислород,, который может служить деполяризатором катодной поверхности. [c.74]

Вещества, устраняющие поляризацию электродных участков, носят название деполяризаторов. Катодными деполяризаторами служат ионы илн молекулы электролита, способные присоединять электроны. Подавление анодной и катодной реакций — основной принцип борьбы с коррозионным разрушением металлов. [c.152]

Указанные ионы, таким образом, являются деполяризаторами катодного процесса. [c.11]

Электродные процессы электрохимической коррозии металлов обязательно включают в себя, как всякий гетерогенный процесс, помимо электрохимической реакции, стадии массопереноса, осуществляемые диффузией или конвекцией отвод продукта анодного процесса (ионов металла) от места реакции — поверхности металла, перенос частиц деполяризатора катодного процесса к поверхности металла и отвод продуктов катодной деполяризацион-ной реакции от места реакции — поверхности металла в глубь раствора и т. п. Суммарная скорость гетерогенного процесса определяется торможениями его отдельных стадий. Если, однако, торможение одной из последовательных его стадий значительно больше других, то сумм.арная скорость процесса определяется в основном скоростью этой наиболее заторможенной стадии. В коррозионных процессах довольно часты случаи диффузионного или диффузионно-кинетического контроля, т. е. значительной заторможенности стадий массопереноса. В связи с этим диффузионная кинетика представляет теоретический и практический интерес. [c.204]

Электрохимическая коррозия — это разрушение металла при взаимодействии с коррозионной средой (электролитом), соправож-дающееся возникновением в металле электрического тока. Скорость электрохимической коррозии контролируется работой микро-гальванических пар на поверхности металла и зависит от разности потенциалов ее катодных и анодных участков. При электрохимических процессах продукты реакции отводятся с поверхности металла вглубь смазочного материала ионизация атомов металла (анодный процесс) и ассимиляция образующихся в металле избыточных электронов деполяризатором (катодный процесс) протекают в результате пространственного разделения участков реакции не единовременно. Применительно к электрохимической коррозии.говорят о защитных свойствам масла, т. е. о способности его тонкого слоя защищать металл от коррозионного воздействия внешних факторов (прежде всего электролитов). [c.36]

В приведенных выше работах, как правило, ставилась цель выбрать наиболее коррозионно-устойчивый углеродный электрод и стабильные условия его работы. При использовании угля [246] или угольной крошки [247] в качестве деполяризатора катодного процесса выделения водорода или металла приходится решать обратную задачу ускорения процесса электроокисления углеродного материала. В достаточно концентрированной (5 М) H2SO4 и при повышенной ( 100° ) температуре заметная скорость ( 10 мА/см ) окисления угольной крошки достигается уже при = 1,0 В. Однако во времени характеристики угольного анода снижаются, что обусловлено, по мнению авторов [247], акопленаем поверхностных оксидов или продуктов их взаимодействия, например, по схеме [c.91]

На рис. 69 показано два типа зависимости скорости коррозии металлов от pH раствора. Высокое перенапряжение, к которому способен водород, снижает его выделение и уменьшает коррозию. Наоборот, все деполяризаторы катодного процесса, облегчая это выделение, усиливают коррозию такими деполяризаторами являются газообразный кислород и все окислители. Этим объясняется, например, почему поверхностные слои воды какого-нибудь открытого водоема обычно обладают более сильным корродирующим действием, чем внутренние. В поверхностных слоях концентрация двуокиси углерода и кислорода, поглощаемых водой из воздуха, обычно выше, а каждое из этих веществ усиливает коррозию, так как СО2, образуя угольную кислоту Н2СО3, повышает этим концентрацию Н+, а кислород усиливает катодную деполяризацию. [c.308]

Очень часто агрессивным веществом в средах с мало11 диэлектрической проницаемостью (жидкое топливо, масла) является вода, содержащаяся в таких средах иногда в ничтожных количествах или образующаяся в них в процессе эксплуатации двигателей, работающих на жидком топливе, и машин, для смазки которых применяются эти масла. Вода может образоваться, например, в результате взаимодействия водорода кислоты (продукта окисления углеводородов) с растворенным в жидкости кислородом, который играет здесь роль деполяризатора катодного процесса. [c.171]

Связывание электронов на катоде происходит в результате разрядки ионов Н+ (водородная деполяризация). Величина водородной деполяризации, а следовательно, скорость разрядки водорода связана с действием различных окислителей (О2, МпОа, КМПО4, НКОз и т. д.), которые способны в данных условиях окислять выделяющиеся атомы водорода, облегчая разрядку других ионов Н+. Таким образом, деполяризаторы катодного процесса, к которым относятся окислители, облегчая выделение водорода, повышают скорость коррозийного процесса. Этим объясняется высокое корродирующее действие растворенного в воде кислорода, азотной кислоты. [c.256]

Такого рода кривые получаются в случае отсутствия других процессов, которые могли бы вызвать изменение скорости коррозии (образование или разрущение защитных пленок или деполяризация катода какими-либо окислителями, как например, Ре + Си + и т. п.). Так, например, алюминий при одинаковых значениях pH корродирует в соляной кислоте значительно быстрее, чем в азотной, так как азотная кислота пассивирует алюминий, а в соляной кислоте пленка, имеющаяся на поверхности алюминия, разрушается наоборот, медь растворяется в азотной кислоте быстрее, чем в соляной, поскольку азотная кислота не пассивирует медь, а является в этом случае деполяризатором катодного процесса. Окислительные кислоты (НМОз, канцентрированная Н2504) вызывают при некоторых условиях пассивацию металла, и коррозия практически прекращается в других случаях их пассивирующее действие недостаточно, восстанавливаясь на катоде, они могут служить деполяризатором, и скорость коррозии в них очень велика. [c.54]

При анодной поляризации родия постоянным током в серной кислоте образующаяся на его поверхности пассивирующая пленка предотвращает ионизацию металла. В работах Л. И. Каданера и его сотрудников [95, с. 97] выявлено, что при поляризации родия в серной и фосфорной кислотах переменным током промыщ-ленной частоты он переходит в раствор с выходом по току 0,1 — 0,3 %. По мере накопления родия в растворе выход металла по току падает почти до нуля. Эффективная стабилизация электрохимического процесса достигается введением в электролит пероксида водорода. Предполагается, что в анодный полупериод Н2О2 способствует образованию на металле оксидов, которые химически и электрохимически растворяются в кислом электролите. Одновременно пероксид, являющийся деполяризатором катодного процесса, препятствует разряду ионов родия в катодный полупериод. [c.193]

В. М. Мартынов основным в оценке защитного действия смазок считал скорость диффузии через слой смазки деполяризатора — кислорода [10]. Однако в смазках и в адсорбционной пленке воды на металле уже содержится столько кислорода, которое необходи.мо для развития электрохимической коррозии к тому же скорость диффузии кислорода через слои большинства смазок достаточно велика и не может лимитировать коррозии в целом. Кроме того, нельзя рассматривать диффузию кислорода исключительно как механический процесс. Известно, что в смазках идут процессы окисления, сопровождающиеся образованием радикалов, пероксидов, гидронероксидов, которые сами по себе могут являться деполяризаторами катодного процесса. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология