Реакции между U (IV) и U (VI) и между Pu (IV) Восстановление Np (VI) четырехвалентным ураном

Наконец, следует упомянуть о влиянии комплексообразования и среды на скорость окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри. Как уже было отмечено, многие ионы обладают склонностью к образованию более нли менее прочных комплексов с анионами кислот, что отражается на кинетике реакций окисления и восстанов- ления. В общем случае можно сказать, что связывание некоторой доли реагирующих ионов в комплекс должно вызвать уменьшение скорости. К такому результату приводит обычно комплексообразование с нитрат-ионами. Однако сульфатные и хлоридные комплексы оказываются часто более реакционноспособными, чем простые гидратированные ионы. Например, реакции восстановления Ри (IV) двухвалентным железом и четырехвалентным ураном, окисления и (IV) трехвалентным таллием и четырех- валентным нептунием ускоряются в присутствии сульфат-ионов. С другой стороны, на реакцию между Мр (V) и Мр (III) эти ионы не оказывают действия. Хлоридные комплексы Ри (IV), Ри (VI) и 5п (II) реагируют значительно быстрее, чем простые ионы этих металлов, однако при акции с И (III) и V (III) комплексообразование (IV) с хлор-ионами не оказывает заметного влияния скорость. Комплексообразование продуктов реакции анионами кислот также влияет на кинетику, если ско- Ьсти прямой и обратной реакций не сильно отличаются эуг от друга. Заметное ускорение дисиропорционирова-Ы Мр (V) в присутствии 80 -ионов объясняется обра- [c.17]

Очевидно, что при образовании четырехвалентного урана восстановлением ионов уранила в растворе, содержащем гидроксильные и оксалатные анионы, и одновременном образовании углекислого газа и муравьиной кислоты должна иметь место конкуренция между процессом гидролиза (т. е. связывание катионов четырехвалентного урана с гидроксильными ионами и последующее осаждение гидроокиси) и процессом комплексообразования этих катионов с оксалатными, карбонатными и фор-миатными анионами с последующим осаждением основных или нейтральных солей четырехвалентного урана по реакциям [c.254]

В работе [64] фаза с кубической структурой моноураната свинца получена в более широком интервале концентраций, чем у Фронделла и Барнеса. В качестве исходных материалов использовались иОг и РЬО. Спрессованные смеси нагревали при температурах 800—900° С в платиновых пробирках. Пробирки помещали в кварцевые ампулы, содержащие гидрид титана, который создавал при разложении восстановительную атмосферу в ампулах. Дифференциальный термический анализ показал, что реакция между иОг и РЬО начинается при 550° С с образованием РЬи04 .г% содержащего шести- и четырехвалентный уран. Окисление урана до шестивалентного состояния объясняется реакцией окисления — восстановления [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология