Нептуний валентные состояния

Известны методы определения нептуния в различных валентных состояниях [203—205]. Кр окисляется на платиновом электроде очень медленно, особенно в сернокислых средах. При анализе смесей Кр , Кр и Кр сначала восстанавливают Кр до Кр (находят количество затрачиваемого при этом электричества 1), затем проводят окисление Кр до Кр (на этой стадии находят и по разности определяют содержание Кр - [c.25]

Вопрос Вы говорите об интересе теоретиков, по ведь известно, что процесс отделения плутония или нептуния от других элементов достаточно сложен, а открытие нового валентного состояния — это по существу открытие нового класса соединений того или иного элемента. А где новые соединения, там и новые возможности для технологии. [c.388]

Вопрос А могут ли, по вашему мнению, быть еще и другие, неизвестные пока валентные состояния трансурановых элементов Могут ли быть, скажем, восьмивалентные нептуний и плутоний [c.391]

Первый из предполагаемых актиноидов — торий — типично четырехвалентный элемент. Но и первый лантаноид — церий чаще проявляет валентность 4+, нежели 3-Ь. Для следующего элемента — протактиния — наиболее типичны соединения, в которых оп пятивалентен. Уран, нептуний, плутоний чаще всего проявляют валентность 6-Ь, но и для них известны другие валентные состояния — 5-Ь, 4-Ь, 3+ Эта тройка не всегда бросается в глаза, но пренебречь ею тоже нельзя. [c.408]

В случае ингаляционного поступления " Мр независимо от валентного состояния наблюдается также скелетный тип распределения. Различие в метаболизме соединений " Np, находящихся в различных валентных состояниях, проявляются в темпах и уровнях отложения по органам вторичного депонирования. Содержание в органах пяти- или шестивалентного нитрата нептуния в 2-3 раза выше, чем четырехвалентного оксалата. Скорость выведения нептуния из печени одинакова, и Тд составляет 223-257 суток для всех форм окисления. Четырехвалентный нептуний из скелета выводится значительно медленнее Тд = 2310 сут.) по сравнению с шестивалентной формой Тд = 840 сут.). [c.290]

РАЗЛИЧНЫЕ ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ НЕПТУНИЯ [c.177]

Применение колоночной распределительной хроматографии для разделения валентных состояний нептуния. [c.567]

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Подобным образом легко может быть проведено разделение нептуния и плутония, т. е. тех трансурановых элементов, которые имеют типичное валентное состояние выше 3 [14]. Если оба [c.402]

Нептуний, как и уран, существует в водных растворах в трех-, четырех-, пяти- и шестивалентном состоянии. Наиболее характерна для нептуния валентность + 5, хотя обычно он существует в растворе в виде смеси четырех-, пяти- и шестивалентного. [c.522]

Окисление нептуния низших валентных состояний до шестивалентного при 80° в IМ серной кислоте происходит за 10—30 мин. при использовании следующих окислителей ЛОз, ВгОз", МпОГ. ЗгОз , СггОу , Се , Ag+. Частичное окисление при повышенной температуре наблюдается в концентрированной азотной кислоте. [c.522]

В настоящее время известны многие изотопы плутония (табл. 13-14). Плутоний, так же как уран и нептуний, существует в водных растворах в валентных состояниях +3, -1-4, + 5, Ч-б. Наиболее устойчива валентность +4. [c.527]

Слабые окислители (например, под) переводят его пз валентного состояния +3 в валентное состояние +4 желто-зеленого цвета это же валентное состояние может быть получено из более высоких. валентных состояний с помощью сравнительно сильных восстановительных агентов, таких, как ионы железа, иода или урана (IV). Слабое восстановление нептуния (VI) или сравнительно сильное окисление более низких валентных состояний дает КрО+ зеленого цвета. Это же валентное состояние получается в результате продолжительного воздействия воздуха или кислорода иа нептуний более низких валентных состояний. При отсутствии других окислительных и восстановительных агентов НКОз и окислы азота превращают другие валентные состояния нептуния в валентное состояние +5. Сильные окислители, такие, как Се (IV), озон, бромат ВгО или перманганат, переводят другие валентные состояния нептуния в шестивалентное состояние розового цвета. [c.153]

Присоединение или отделение атомов кислорода препятствует окислению и. восстановлению, т. е. такие реакции проходят значительно медленнее, чем обычные реакции превращения каких-либо низших или высших валентных состояний одного в другое. Это свойство относится не только к нептунию, оно характерно также для плутония и урана. [c.153]

Сначала короткое замечание относительно электронных структур актиноидов. Точно не известно, появляется ли 5/-электрон впервые у тория, однако доказано, что у кюрия (Z = 96) в структуре содержится семь 5/-электро-нов, т. е. 5/-подоболочка заполняется у него наполовину. Конфигурации тяжелых актиноидов еще неизвестны. Но оставим в стороне вопрос о расположении электронов и рассмотрим свойства актиноидов. Торий действительно похож на церий, но на этом сходство элементов-аналогов двух редкоземельных семейств надолго прекращается. У протактиния мало общего с празеодимом, уран не похож на неодим, нептуний — на прометий, плутоний — на самарий, америций — на европий. Основная валентность у легких актиноидов отнюдь не 3-1-, что характерно для целого ряда лантаноидов у тория она 4-Ь, у протактиния 5- -, у урана 6+, у нептуния 5- -, у плутония 4-Ь лишь у америция и кюрия валентность 3+ становится основной, но для кюрия, например, широко известны двуокись и тетрафторид, что недоступно его аналогу — гадолинию. Трехвалентные же производные большинства легких актиноидов, как правило, неустойчивы они становятся основными лишь у тяжелых актиноидов. На схеме приведено сравнение валентных состояний актиноидов и лантаноидов [c.193]

Окислительно-восстановительные потенциалы валентных состояний нептуния существенно различаются, но в отличие от [c.546]

Онределение валентных состояний ионов нептуния в растворе кулонометрией с контролем потенциала. [c.127]

Вследствие высокого окислительно-восстановительного потенциала пары Ог— НгО ионы низших валентных состояний урана, нептуния и плутония оказываются неустойчивыми по отношению к кислороду. Однако скорости окисления различных ионов заметно отличаются. Трехвалентный уран окисляется кислородом очень быстро, тогда как трехвалентный плутоний сравнительно устойчив на воздухе. Четырехвалентный плутоний, по-видимому, практически не окисляется кислородом, Мр (IV) окисляется очень медленно, а и (IV) окисляется с заметной скоростью. [c.194]

Экстракцию нептуния в разных валентных состояниях широко используют как при разработке экстракционных методов извлечения этого элемента из облученного урана, так и при изучении его физико-химических свойств. Полнота экстракции нептуния, например, из нитратных систем зависит от общей концентрации ионов ЫОз" и высаливающих агентов, в качестве которых применяют нейтральные нитратные соли различных катионов (НН4+, Ма [c.421]

Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях (см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния (V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех- и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний (V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран (V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония (V) является средней между устойчивостью урана (V) и нептуния (V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [c.185]

Всестороннее химическое исследование его свойств показало, что нептуний не является аналогом ренияине может быть отнесен к побочной подгруппе VII группы. Его химические свойства аналогичны урану максимальная валентность равна 6, но окисляется из низшего в высшее валентное состояние труднее, чем уран. [c.286]

Начиная с америция, электронные конфигурации элементов,, по-видимому, подобны конфигурациям лантанидов и вполне отвечают актинидной теории. Из электронных структур и валентных состояний тяжелых элементов вытекают свойства 5/-элект-ронов, отличающиеся от свойств 4/-электронов лантанидов. Энергия связи 5/-электронов мала и сравнима с энергией связи б электронов. Это приводит к тому, что первые элементы ряда — ТЬ, Ра и и могут отдавать все валентные электроны в том числе и 5/-электроны, с образованием устойчивых к восстановлению многозарядных ионов. У следующих за ними элементов энергия связи 5/-электронов все еще остается в пределах энергии химической связи, благодаря чему нептуний, плутоний и америций могут проявлять высокую валентность 6. Даже для кюрия, имеющего сравнительно устойчивую семиэлектронную конфигурацию в 5/-слое, известны четырехвалентные соединения-СтОг и Стр4, образующиеся за счет отщепления одного 5/-электрона. [c.15]

Нептуний — пятый член ряда актиноидов. До недавнего времени для него были известны четыре валентных состояния отЗ+до6+, илиот(И1)до (VI), как предпочитают писать радиохимики. Лишь в 1967 г., спустя четверть века после открытия элемента № 93, в Институте физической химии АН СССР был открыт семивалентный нептуний . [c.384]

Возьмите любое из последних изданий таблицы Менделеева в них неизменно лаптаноиды и актиноиды вынесены в самостоятельные строки. Аналогия химических свойств этих элементов в трехвалентном состоянии легла в основу актиноидной теории. Эта теория принесла химии большую пользу. Ио многие химики не считали и не считают ее всеобъемлющей, основополагающей. Известные экспериментальные факты, такие, например, как существование урана, нептуния, плутония и других элементов в различных валентных состояниях, эта теория объяснить [c.388]

Фториды нептуния (табл. 8) обнаруживают большое сходство с фторидами плутония, отличаясь несколько меньшей стабильностью в высших валентных состояниях, а также напоминают фториды урана, кроме того, что ЫрРа еще не получен. [c.168]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Под названием актиниды объединяются элементы с порядковыми номерами 89—103 включительно. До открытия трансурановых элементов торий Z = 90), протактиний (2 = 91) и уран 2 = 92) включались в IV, V и VI группы периодической системы соответственно и считались аналогами вышестоящих гафния, тантала и вольфрама. Однако отмечалось, что эта аналогия не является полной ввиду отклонений свойств элементов и их соединений от закономерностей, наблюдаемых в гомологическом ряду. Когда были открыты трансурановые элементы — нептуний и плутоний,—оказалось, что они по химическим свойствам отличаются от предполагаемых аналогов и напоминают более уран, чем рений и осмий. Исследование нептуния и плутония, а также открытых затем трансплутониевых элементов показало, что эти элементы в одинаковом валентном состоянии очень сходны друг с другом и все вместе напоминают группу лантани-дов, особенно в трехвалентном состоянии. Поэтому они и объединены [I] в семейство актинидов. По аналогии с лантанидами предполагалось, что семейство актинидов объединяет 14 элементов половина из них в о время не была еще открыта. [c.489]

Химия элементов, атомный номер которых больше, чем урана, тесно связана с химией урана, тория, актиния и редкоземельных элементов. Максимальное валентное состояние трансурановых элементов при окислении + 6. Устойчивость этого валентного состояния и других состояний, больших +3, уменьшается с увеличением атомного номера. Следовательно, валентное состояние + 3 является наиболее важным окисленным состояинем для элементов, следующих за плутонием, хотя существование всех четырех состояний валентности известно для трансурановых элементов, включая америций. В условиях слабого окисления, часто встречающегося в химической практике (например, в присутств.чи нитрат-нона или воздуха), наиболее устойчивым для урана в водных растворах является валентное состояние +6. В аналогичных условиях преимущественным для нептуния является валентное состояние Ч-5, а для плутония +4. Устойчивость к окисле 1ию аналогичных твердых соединений указывает на такую же зависимость от атомного номера. За исключением различий в устойчивости к окислению и восстановлению, химическое поведение аналогичных сое.динений урана н трансурановых элементов соверш енно одинаково разница в их поведении связана с атомным радиусом, зависящим от атомного номера, [c.151]

Нептуний-237 был выделен из облученного урана с помощью усовершенствованных методов, использованных для плутония. Чтобы отделить нептуний от урана и плутония, необходи.мо тщательно контролировать состояние валентности при окислении, так как эти элементы легко разделяются лишь тогда, когда они находятся в различных валентных состояниях. [c.152]

Эти потенциалы указывают условия для получен11я каждого валентного состояния. Нептуний из высшего валентного состояния окисления может быть превращен в пурпурного цвета путе м электролитического восстановления или химического восстановления сильными восстанавливающими агентами, такими, как активные металлы или водород, в присутствии платинового ката-л1 затора. [c.153]

Присутствие двух атомов кислорода, очень сильно связанных с нептунием в валентных состояниях +5 и -Ьб, является характерной чертой урана и трансурановых элементов в этих валентных состояниях. Полагают, что эта связь обусловлена наличием электронов 5[-обо-лочки. В отличие от кислородсодержащих ионов других элементов эти ионы ие выделяют кислород, даже если они подвергаются воздействию сред с высшей кислотностью. [c.153]

Фениларсонат циркония — 2г(СбН5АзОз)2 является хорошим соосадителем для Нептуний в других валентных состояниях с феииларсонатом циркония практически не соосаждается или соосаждается лишь частично. [c.419]

Следует отметить, что прочность соединений нептуния в состоянии высших валентностей с галогенами убывает по мере перехода от фтора к иоду. Соединения NpTs известны для всех четырех галогенов (F, С1, Вг, I), NpT4 — для F, С1 и Вг, а NpTe только для F. [c.304]

Восстановление нептуния до трехвалентного состояния химическим методом изучали Гельман и, Мефодьева [370]. В качестве восстановителя применяли ронгалит (формальдегидсульфоксилат натрия NaHS02- H20-2H20). Идентификацию валентных состояний осуществляли спектрофотометрическим методом. Было установлено, что в 1— [c.313]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология