Четырехвалентный уран

Медь и молибден не осаждаются иодатом и определению не мешают. Алюминий мешает, если его количество более чем в 50 раз превосходит количество урана (IV). Определение в присутствии двухвалентного железа приводит к заниженным результатам, по-видимому, вследствие имеющего место частичного окисления его до Fe(III), окисляющего затем четырехвалентный уран до шестивалентного, не осаждающегося в условиях проведения реакции. В присутствии 0,5 л<г Fe (II) ошибка определения достигает 10—15%. [c.64]

С четырехвалентным ураном образуется комплекс состава 1 1 (в кислой среде при избытке металла) или 1 2 (в среде ближе к нейтральной). С четырехвалентным ураном реакция протекает в минеральнокислой среде переход окраски из розовой (реагент) в синефиолетовую. С уранилом реакция протекает в слабокислой и нейтральной среде при pH 4,5—8 переход окраски из розовой в синюю или голубую. Метод определения шестивалентного урана мало избирателен мешают ТЬ, 7г, Т1, А), Ре, ТК и другие элементы, которые необходимо предварительно удалять [527, 529]. [c.50]

Электроны (п — 2)/-энергетического подуровня достаточно прочно связаны с ядрами атомов, причем прочность связи возрастает по мере накопления /-электронов. Поэтому на валентные свойства лантаноидов и актиноидов /-электроны влияют тогда, когда их число на подуровне менее семи. Так, например, церий и торий устойчивы в четырехвалентном, уран—в шестивалентном, а нептуний —в семивалентном состояниях. [c.321]

Для реэкстракции Ри(1У) и Ри(У1) из фазы органического растворителя в водную фазу в качестве восстановителя был испытан четырехвалентный уран. Потенциал пары и(У1)/и(1У) составляет +0,334 в. [c.62]

В кислых водных растворах четырехвалентный уран находится в виде простого иона (возможно U(H20) , где /г =6 или 8) [369, 680]. [c.26]

Четырехвалентный уран в растворе получают либо растворением его солей, либо восстановлением раствора шестивалентного урана. Уранил-ион можно восстановить до урана (IV) различными металлами (РЬ, 2п, В1 , Ag, С(1 и др.), а также амальгамами этих элементов [8]. Восстановление урана (VI) обычно проводят в сильнокислой среде, так как при этом создаются более благоприятные условия для количественного восстановления согласно измерениям [c.27]

Четырехвалентный уран может быть уверенно открыт в растворах, не содержащих Th, Zr и Ti к 1 мл анализируемого раствора, имеющего кислотность [c.51]

Определение урана осаждением его в виде фосфата четырехвалентного урана обладает преимуществом в том отношении, что растворимость этого соединения значительно меньше растворимости фосфата уранила. Но главное преимущество данного метода, как показал И. В. Моисеев [184], заключается в том, что четырехвалентный уран количественно осаждается в виде фосфата из кислых растворов, в которых фосфаты многих элементов не осаждаются, что значительно увеличивает избирательность осаждения. [c.62]

Определение осаждением пирофосфатами. Четырехвалентный уран из кислых растворов количественно осаждается ионами пиро-фосфорной кислоты [588, 984]. В тех же условиях в виде пирофосфатов осаждаются также и другие четырехвалентные металлы, в том числе тории, цирконий и титан. Шестивалентный уран образует растворимые кислые соли и остается в растворе [795, 796, 858]. Выпадающий в осадок пирофосфат четырехвалентного урана имеет кристаллическую структуру и легко отфильтровывается. [c.67]

Определение осаждением купфероном. В солянокислых и сернокислых растворах купферон (аммонийная соль Ы-нитрозо-М-фенил-гидроксиламина) образует нерастворимое соединение с четырехвалентным ураном. Шестивалентный уран в тех же условиях не осаждается [345, 607]. Осаждение купфероном пригодно также и для определения общего содержания урана. В этом случае осаждение проводят в присутствии восстановителей, таких как гидроксиламин или гидросульфит натрия. Образующиеся осадки легко отфильтровываются и промываются. Однако хотя состав осадка и соответствует [c.69]

Определение осаждением фениларсоновой кислотой. Фениларсоновая кислота количественно осаждает четырехвалентный уран из кислых растворов [319, 848, 1013]. В этих условиях шестивалентный уран не осаждается. Одновременно с ураном (IV) осаждаются также Th, Zr, Hf, Sn (IV), Nb и Та. Церий (IV) и титан (IV) осаждаются частично. [c.75]

Интересно отметить, что этим методом легко отделить четырехвалентный уран от шестивалентного [69]. Четырехвалентный протактиний не поглощается из концентрированных солянокислых растворов поэтому после восстановления этот элемент легко может быть отделен, например от циркония [94]. [c.336]

Четырехвалентный уран образует ряд смешанных галогенидов, четыре из которых содержат фтор. [c.157]

Электролиз можно вести также в присутствии фтор-иона в этом случае восстанавливающийся до четырехвалентного уран образует практически нерастворимый фторид, пленка которого плотно прилегает к электроду. Электролитическим восстановлением уранил-фторида до ир4 пользуются в промышленном масштабе [922] для получения чистого тетрафторида урана, служащего для получения металлического урана. [c.371]

Для определения урана в концентратах может быть использован метод, который основан на том, что после восстановления урана и отделения некоторых примесей с помощью электролиза на ртутном катоде четырехвалентный уран количественно осаждают в виде сульфата прибавлением двух объемов 72%-ного раствора H IO4. Осадок сульфата отфильтровывают, промывают 47%-ным раствором H IO4, растворяют в воде и титруют четырехвалентный уран раствором перманганата калия [184]. Точностьметода достигает 0,1 о (отн.). [c.348]

Четырехвалентный уран получается восстановлением шестивалентного урана гидросульфитом натрия или ронгалитом при 80—90°, а также восстановлением шестивалентного урана в 4 тИ соляной кислоте в серебряном редукторе. Восстановление шестивалентного урана в карбонатных растворах может быть осуществлено амальгамой натрия или водородом в присутствии никелевого катализатора при температуре 100—150° и давлении 50—. 200 атм. [c.509]

Четырехвалентный уран в виде иона U существует только в сильнокислых растворах. При малой кислотности ион гидролизуется константы реакции образования ионов UOH + и иО + равны 2,4 и 5 10 соответственно. При достаточно высоких значениях pH четырехвалентный уран существует, по-видимому, в виде полинуклеарных комплексов. [c.510]

Для проведения объемного определения шестивалентный уран восстанавливают в течение 5 мин. в 10% серной кислоте амальгамой цинка до появления фиолетовой окраски трехвалентного урана. Раствор сливают с остатков амальгамы и в течение 5 мин. пропускают через него воздух, окисляющий трехвалентный уран до четырехвалентного. Затем титруют четырехвалентный уран перманганатом калия. [c.521]

При восстановлении до низших степеней валентности следует иметь в виду действие кислорода воздуха. Закисное железо, пятивалентный молибден, четырехвалентные ванадий и уран довольно устойчивы на воздухе. В этих случаях можно не принимать мер для предотвраш,ения действия воздуха. При восстановлении урана цинком или кадмием частично образуется трехвалентный уран при встряхивании на воздухе последний превращается в четырехвалентный уран таким образом, доступ воздуха здесь даже необходим. [c.370]

Оксалатное осаждение ь кислом растворе позволяет отделить торий от Са, Sr, Ва, Mg, Со, Ni. Си, Zn, Ag, d. Sn, Pb и Bi, однако, если они присутствуют в больших количествах, то загрязняют оксалат тория, и тогда требуется либо предварительное отделение их каким-либо другим методом, либо переосаждение [1366]. У циркония имеется тенденция сооса-ждаться с торием, однако он может быть удержан в растворе избытком щавелевой кислоты. Б присутствии ионов уранила или железа в растворе должен быть избыток щавелевой киС лоты, так как значительное ее количество расходуется на комплексообразование с указанными ионами. Четырехвалентный уран осаждается вместе с торием. Оксалатным осаждением может быть достигнуто отделение от галлия [489. [c.34]

При концентрациях порядка нескольких миллиграммов на миллилитр в растворах, не содержащих окрашенных веществ, уран может быть идентифицирован по собственной окраске его простых неорганических солей. Растворы уранила желтого цвета, растворы четырехвалентного урана обладают гораздо более интенсивной зеленой окраской. Окраска солей как шестивалентного, так и четырехвалентного урана усиливается в растворах концентрированных кислот. Четырехвалентный уран рекомендуют определять в 40%-ной Н РО [407], шестивалентный — в 30—50%-ной Н2504[357, 750] или в 40—65%-ной НС1О4 [916, 938]. Используя спектрофотометр, можно определять уран и в карбонатных растворах по характерному поглощению трикарбонатного комплекса в ультрафиолете [1010]. [c.37]

В. М, Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] использовали трудную растворимость тетрафторида урана для определения общего содержания урана. Предложенный ими метод основан на предварительном восстановлении шестивалентного урана до четырехвалентного солями двухвалентного железа в присутствии значительного избытка плавиковой кислоты. Так как образующиеся в результате реакции ионы трехвалентного железа связываются в прочный растворимый комплексный анион [РеРе ], а четырехвалентный уран выпадает в осадок в виде нерастворимого тетрафторида, то восстановление шестивалентного урана очень быстро завершается полностью. Разработанный метод, получивший название фторидного, нашел применение главным образом для отделения урана от мешающих элементов и последующего его определения другими методами, В связи с этим подробное описание метода приводится в разделе Методы отделения . [c.65]

Определение осаждением в виде окшлата.Щавелевая кислота осаждает четырехвалентный уран из солянокислых растворов в виде оксалата урана U( 204)2-6H20 [579]. Растворимость оксалата урана (IV) в воде найдена равной 0,05 г л [56]. В 0,12 N растворе соляной кислоты она является минимальной и составляет 0,005 г/л, в то время как в 6 Л/достигает 0,5 г/л. Однако осаждение из растворов с концентрацией соляной кислоты ниже 2 iV в присутствии цинка, железа (И), меди и некоторых других элементов приводит к частичному осаждению оксалатов перечисленных элементов. Вследствие этого осаждение урана (IV) в виде оксалата проводят из растворов с концентрацией соляной кислоты от 2 до 3 Л/. Выпавший осадок отфильтровывают через плотный бумажный фильтр только после перемешивания при комнатной температуре не менее 1 часа. Фильтрование сразу после осаждения приводит к тому, что некоторая часть осадка (0,5—1%) проходит сквозь фильтр. [c.72]

Спектры поглощения арсеназо III и его комплекса с четырехвалентным ураном представлены на рис. 18. Резкий сдвиг кривых при комплексообразовании (углубление окраски), достаточно узкий пик кривых светопоглощения комплекса, вместе с весьма высокой прочностью комплекса благоприятно сказывается на увеличении чувствительности реакции. Так, молярный коэффициент погашения для и (IV), определенный по методу насыщения при постоянной концентрации реагента, еотол Л(к 100 ООО. [c.134]

При осаждении галлия необходимо, чтобы весь уран был в виде ионов иОг +, поскольку четырехвалентный уран количественно осаждается купфероном. Ре (И) не мешает определению галлия [124]. Галлий (3—60 мг) может быть определен в присутствии цинка (до 1,3 г) при осаждении купфероната из 1 N Н2304 [c.78]

На характер распределения урана в организме существенное вл1 яние оказывает его валентность. При внутривенном введении шестивш1ент1шй уран до 20 % накапливается в почках, от 10 до 30 % — в костях, и незначительные количества откладываются в печени. Четырехвалентный уран в больших количествах накапливается в селезенке и печени — до 50 %, а в костях и почках 10-20 %. Такой факт связывают с тем, что четырехвалентный уран легко образует соединения с белками, которые не проникают через мембраны, а шестивалентный уран такими свойствами не обладает [1]. [c.287]

Четырехвалентный уран является хорошим комплексообразователем и дает прочные комплексные соединения с ионами яблочной, лимонной, щавелевой кислот. Комплексы, образованные четырехвалентн-ым ураном и многоосновными фенолами (например, пирокатехином), устойчивы и в щелочной среде. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология