Барнес

Метод Гордона и Барнес состоит в следующем. Предполагается, что вращательная постоянная зависит от колебательного числа V согласно соотношению [c.234]

Это формула (IX. 128), упрощенная таким же образом, как и в приближении Гордона и Барнес, но с учетом меньшего числа членов [см. (IX. 132)—(IX. 135)]. Энергия колебаний в формулах Майера и Гепперт-Майер записана через основную частоту (о сОе — [c.236]

Барнес Р., Синтезы органических препаратов, ИЛ, Л1., 1952, сб. 3, стр. 16. [c.48]

Первую попытку охарактеризовать молекулярную структуру жидкой воды сделал в 1892 г. В. К. Рентген [379], который предложил рассматривать ее как остатки структуры льда в некоторой иной среде. После того как В. Г. Барнес [205] конкретизировал структуру льда, идея В. К. Рентгена была подхвачена целым рядом авторов, предлагавших различные многокомпонентные модели воды [216, 253, 260, 284, 286, 356, 408]. Все эти модели, несмотря на их резкое отличие одной от другой на молекулярном уровне, дают удовлетворительное объяснение целому ряду термодинамических, кинетических и некоторых спектральных свойств жидкой воды [249]. В то же время очевидно, что для подтверждения любой молекулярной модели структуры вещества в первую очередь необходимо ее согласие не с его термодинамическими и кинетическими свойствами, а с результатами всех спектральных и дифракционных исследований этого вещества, ибо только эти измерения дают наиболее прямую информацию о средней молекулярной конфигурации. Однако большинство из предлагаемых моделей, столь изящно описывающих термодинамические и кинетические свойства воды, оказываются или неудовлетворительно определенными для их сопоставления с указанным экспериментом, или вовсе несовместимы- [c.148]

Пороговая чувствительность глаза очень велика. После длительной адаптации человеческого глаза к темноте он способен воспринимать отдельные кванты и в этом отношении превосходит любой фотоэлемент. Вследствие независимости актов излучения отдельных атомов и молекул при достаточно слабом источнике света глаз оказывается в состоянии наблюдать квантовые флуктуации излучения. Это было впервые показано Барнесом и Черни в 1932 г. [c.467]

Поэтому необходимы такие методы, которые позволяли бы полностью избежать суммирования по уровням энергии при вычислении статистических сумм по колебательным и вращательным состояниям молекул и вычислять соответствующие составляющие в значениях Фг и St двухатомных газов как простые функции молекулярных постоянных и температуры газа. Такие методы были предложены Гордоном и Барнес, Касселем и некоторыми другими авторами. [c.84]

Гордон и Барнес получили следующие уравнения для вращательно-колебательных составляющих Фг и 5г [c.85]

V, v , s, Гордон и Барнес приняли, что ко- [c.85]

Гордон и Барнес составили таблицы этих шести величин для значений О х 0,025 с ин- [c.85]

При выводе соотношений (И.52) и (П.53) Гордон и Барнес приняли ряд допущений, которые могут сказаться на точности вычисляемых термодинамических функций. Некоторые внесенные упрощения не обязательны для метода и могут быть устранены при необходимости (в частности, при расчетах для высоких температур), если известны соответствующие молекулярные постоянные. Так, в выражении для можно учесть вторую постоянную взаимодействия в уравнении (1.16), т. е. постоянную Оа при этом формулы для расчета и в уравнении (II.46) остаются неизменными, в то время как р2 может быть найдено по соотношению [c.86]

Применение в методе Гордона и Барнес для энергии колебательных уровней соотношения Оо(а)== = щv — ())( Xov равносильно допущению, что потенциальная энергия молекулы описывается функцией Морзе. [c.87]

По сравнению с методом Гордона и Барнес рассматриваемый метод имеет то преимущество, что позволяет учитывать в расчетах любое число постоянных ангармоничности и постоянных взаимодействия молекул газа, т. е. использовать более точные уравнения для их колебательной и вращательной энергии. Однако это преимущество, которое должно играть существенную роль в расчетах при высоких температурах, не реализуется в методе Касселя из-за того, что верхний предел в суммах по v принят равным бесконечности. Последнее обстоятельство принципиально обесценивает метод для высокотемпературных расчетов и, в частности, делает нецелесообразным включение в уравнения (11.69) и (II.70) поправок на ограничение числа вращательных уровней при помощи соотношений (11.59) и (11.60). Другим существенным недостатком является большая трудоемкость расчетов величин Aj, fj и их производных. [c.90]

И остальные обозначения аналогичны принятыми методах Касселя и Гордона и Барнес [c.93]

Гордоном и Барнес составлены таблицы величин 1п (Зиол, 5 ол/ . V, 5 и 5 для широкой области значений х и 0кол/ - При пользовании таблицами величины 1п Q oл и 5 ол// следует определять как сумму двух слагаемых величины 1п Скол 5кол/Ю, относящейся к гармоническому осциллятору (х = 0), и величины А 1п (Э ол (А5 ол/ / ), представляющей разность между значениями 1п Q oл Sкoл/Ю при заданном значении х и при х = 0. [c.235]

Дж. Барнеса [174], шгорый независимо изучал ротационную фазу н-парафина 19H40 методом квазиупругого нейтронного рассеяния и установил время релаксации х полного оборота молекул порядка 2x10 с, или 2 пс (пикосекунды). [c.84]

Полярографическое определение стирола успешно использовалось для изучения процесса эмульсионной полимеризации этого мономера (Бовей и Кольтгоф, Барнес, Элофсон и Джонс U др.) При этом многими исследователями было обнаружено, что в полимеризации стирола участвует кислород и в результате этого образуется сополимер пероксидного типа [c.85]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

По Парсону (Parson) и Барнесу (Barnes) 2 для отделения бериллия от алюминия может служить кипячение в 10%-нО М растворе гидрокарбоната натрия, щричем гидроокись алюминия осаждается, а бериллий остается в растворе. [c.585]

Тщательно была изучена перекись, получающаяся из стирола. Сначала Бови и Кольтгоф и независимо от них Барнес, Элофсон и Джонса затем Мэйо с сотрудниками изучали условия образования перекиси и кинетику окисления стирола. В отсутствие кислорода и при наличии инициатора, создающего радикалы (например, аа-азобисизобутиронитрила), стирол дает нормальный полимер, но при давлении кислорода 0,5—1 мм рт. ст. такая гомополимеризация подавляется. При повышении давления кислорода получаются другие продукты прн 1 мм образуется свыше 27% эпоксидного производного фе-нилэтилена, при давлении выше 12 мм основными продуктами являются формальдегид и бензальдегид (выход выше 46%) при более высоком давлении кислорода и температуре реакции 50° С повышается содержание полимерной перекиси (СаНаОз) -Оказалось, что эта перекись, строение которой было изучено путем разложения при повышенной температуре и последующего восстановления, является сополимером олефина и кислорода в отношении 1 1 среднее число звеньев в цепи от 22 до 30. [c.343]

Циклические диалкилперекиси, образующиеся при озонировании фенантрена в метаноле способны выделять иод при взаимодействии с раствором иодистого калия, а полимерные перекиси метакрилонитрила могут быть определены только с помощью модифицированного Нозаки раствора иодистого калия в, уксусном ангидриде. Ввиду выделения свободного иода из подкисленных иодистых солей при действии метилметакрилат-кислородного сополимера Барнес, Элофсон и Джонс предположили, что молекула последнего содержит концевые гидроперекисные группы. Однако такого рода доказательства нельзя считать достаточно вескими. Даже в сравнительно мягких условиях реакции в ней могут принимать некоторое участие многие находящиеся в цепи перекисные группы, в том числе [c.432]

Тщательно была изучена перекись, получающаяся из стирола. Сначала Бови и Кольтгоф и независимо от них Барнес, Элофсон и Джонс 1 , а затем Мэйо с сотрудниками изучали условия образования перекиси и кинетику окисления стирола. В отсутствие кислорода и при наличии инициатора, создающего радикалы (например, аа-аэобиснзобутнронитрпла), стирол дает нормальный полимер, но при давлении кислорода [c.343]

Получение воспроизводимых и надежных данных по скорости испарения через мо-нослойные пленки является серьезной проб.лемой. Как показывает рис. 111-29, б, удельное сопротивление испарению г сильно зависит от природы соединений, образующих пленку. Например, тщательная очистка н-октадеканола приводит к сильному увеличению г его пленок [133]. Такая зависимость объясняется, возможно, тем, что поверхностно-активные вещества способны растворять некоторое количество воды, при этом в монослоях образуются карманы , или каналы . Барнес [134] объяснил экспериментальные данные с помощью модели, в которой предполагается, что транспорт воды идет через поры в монослое, возникающие вследствие теплового движения. [c.128]

С целью выяснения промежуточных стадий гидрирования гексина-1 ряд опытов прерывался по поглощении определенного объема водорода и содержимое утки анализировалось на тройную связь (по методу Барнеса и Молинини) и на общее содержание непредельных связей посредством дегидрирования части катализата на платине. Оказалось, что гек-син-1 практически мгновенно извлекает из катализатора значительную часть сорбированного водорода (54 мл Нг из 1 г Ni). Дальнейший процесс складывается из гидрирования алкина и алкена с одновременным насыщением катализатора водородом из газовой фазы. Вследствие этого энергия активации в случае скелетного никеля часто относится к сумме процессов гидрирования, обезводороживания и последующего насыщения водородом, причем только на малых навесках катализатора она отражает лимитирующую стадию. [c.175]

Метод Гордона и Барнес. Наиболее важным приближенным методом вычисления величин Ф л.вр и 5кол.вр является метод Гордона и Барнес, разработанный в 1933 г. [18141. В этом методе используется выражение (11.36) для статистической суммы по вращательным состояниям двухатомных молекул, полученное Джиоком и Оверстритом, а суммирование по о в уравнениях (11.36) и (11.37) заменяется нахождением ряда величин по вспомогательным таблицам, составленным Гордоном и Барнес. Соответствующие уравнения для расчета Фмл.вр и 5кол.вр были получены на основании указанных ниже преобразований и допущений. [c.84]

Гораздо более существенным упрощением являются предположения о виде зависимости колебательной энергии молекулы от значений квантового числа и и о верхнем пределе квантового числа J, которое, так же как в методе Джиока и Оверстрита, принято равным бесконечности. Приближенное ограничение числа вращательных состояний молекул газа при расчетах по методу Гордона и Барнес может быть выполнено, так же как в методе Джиока и Оверстрита, при помощи соотношений (II.44) и (11.45), предложенных Броунштейном [c.86]

Внесение в метод Гордона и Барнес поправок, позволяющих использовать значения колебательных постоянных в уравнениях третьей или более высокой степени для колебательной энергии молекулы (вторые и последующие постоянные ангармоничности олеУе, [c.87]

Пример. Рассмотрим расчет значений Фкол. вр и 5кол. вр Для основного состояния двухатомного азота N3 по методу Гордона и Барнес при температурах 5000 и 10 000° К-Согласно значениям молекулярных постоянных этого состояния, приведенным в табл. 92, [c.87]

Метод Касселя. В отличие от метода Гордона и Барнес в методе Касселя, так же, как в аналогичном методе Майера и Гепперт-Майер, расчеты термодинамических функций газов не требуют применения вспомогательных таблиц. Уравнения для расчета термодинамических функций двухатомных газов по методу Касселя могут быть получены (см. [2333]), если принять для Q вр выражение, аналогичное предложенному Джиоком и Оверстритом, представить зависимость его от и в виде полинома и разложить в ряд Тейлора функцию [c.88]

Приняв предложенные ранее Броунштейном (см. стр. 87) уравнения для приближенного ограничения суммирования по / в статистической сумме по вращательным состояниям, авторы работы [ПО] получили новый приближенный метод расчета термодинамических функций. Этот метод свободен от недостатков методов Касселя, Гордона и Барнес и Майера и Гепперт-Майер, обусловленных тем, что в последних Ущах принималось равным оо или 1/2л , и позволяет использовать в расчетах любые уравнения для энергии колебательных и вращательных уровней молекул газа. Выведенные авторами работы [110] уравнения для колебательно-вращательных составляющих термодинамических функций двухатомных газов имеют следующий вид [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология