Электронные спектры органических молекул

Электронные спектры органических молекул [c.54]

Полосы поглощения в электронных спектрах органических молекул могут сильно различаться по величине е (от 10 до 10 ). А поскольку рабочая кривая А = X), имеющая размер по ординате от О до 2, позволяет фиксировать полосы, различающиеся по величине е менее чем в 100 раз, то для получения полного многополосного спектра необходимо проводить отдельные изменения для полос, сильно различающихся по интенсивности, используя растворы вещества различной концентрации (рис. 3.2, а). В этом случае единую спектральную кривую строят вручную на основании отдельных кривых А = = X), переходя на оси ординат на логарифмическую шкалу. Получающаяся кривая 8 = f( ) дает возможность наглядно и с одинаковой точностью представить на одном графике участки спектра, отличающиеся по интенсивности на несколько порядков (рис. 3.2, б). [c.47]

Лионель Салем (род. 1934 г.) — французский физик-теоретик, известен работами в области расчетов электронных спектров органических молекул и механизмов фотохимических реакций. [c.331]

Хромофоры. Существенными элементами, обусловливающими наличие электронных спектров органических молекул, являются кратная связь и неподеленная электронная пара. Поглощение этими важнейшими хромофорами и их многочисленными сочетаниями объясняет всю совокупность электронных спектров органических соединений в ближней ультрафиолетовой области. [c.189]

Стерические эффекты могут оказывать влияние на электронные спектры органических молекул. Например, стерические препятствия вблизи одиночной связи могут привести к нарушению копланарности. Это, в свою очередь, приводит к заметному уменьшению интенсивности поглощения и сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область. [c.256]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ [c.44]

Электронные спектры органических молекул кратко рассматривались в гл. 2 напомним, что поглощение ультрафиолетового излучения этиленом при длине волны около 1800 А соответствует возбуждению одного из электронов двойной связи на орбиталь с более высокой энергией (так называемый л — я -переход). Рассуждая упрощенно, можно было бы прийти к выводу, что для алкена с двумя или большим числом двойных связей спектр поглощения будет сходен со спектром этилена, но интенсивность его будет больше, поскольку число двойных связей увеличено. Это более или менее верно для таких соединений, как пентадиен-1,4(Н2С =СН — СНг — СН = СНг) [c.226]

Полосы поглощения в электронных спектрах органических молекул могут сильно различаться по величине г (от 10 до 10 ). А поскольку рабочая кривая [c.47]

Величины е в электронных спектрах Органических молекул меняются в очень широком интервале значений (от О до 10 ), и для изобра- [c.52]

Как уже указывалось выше, поглощеаие вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я->я - и /г- -я -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая сообщает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С = С, С = 0, N = N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, отличается более длинноволновым и более интенсивным поглощением по сравнению с соединением, включающим те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С = С—С = С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только л->л -перехода, другие (как изолированный хромофор С = О)—за счет м- -л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С = С—С = 0) — вследствие реализации как так и - -я -переходов. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая сама по себе не обеспечивает соединению избирательного поглощения в ближнем ультра- фиолете, но включение которой в систему л->-я -хромофора приводит к увеличению длины волны поглощаемого излучения и увеличению интенсивности поглощения, называют аук охромом. Типичными ауксохро-мами являются ОН, ЫНг, 5Н, т. е. группы, содержащие гетероатом со свободной электронной парой. Многочисленные изолированные и сопряженные хромофоры, а также структурные элементы, представляющие собой разнообразные сочетания хромофоров и ауксохромов, обеспечивают наблюдаемое разнообразие электронных спектров органических молекул. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология