Избирательность при экстракции внутрикомплексных соединении

В последнее время все большее применение находит метод обменной экстракции с последующим определением элементов спектро([юто-метрическим методом. Ю. А. Золотовым [29] даны теоретические основы метода и приведен ряд примеров его практического применения. В качестве реагента обычно применяют раствор внутрикомплексного соединения какого-либо элемента в органическом растворителе. Определяемый элемент (М ) из водной фазы при перемешивании фаз переходит в органическую фазу, содержащую элемент (М. ), вытесняет этот элемент, образуя более устойчивое и лучше экстрагируемое комплексное соединение. Таким путем повышается избирательность [c.80]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

Кинетические факторы можно использовать для повышения избирательности экстракции внутрикомплексных соединений. В ряде случаев различия в скорости экстракции элементов, присутствующих в смеси, настолько велики (при использовании одного реагента и одних и тех же условий), что эти различия могут быть использованы для разделения элементов. Без сомнения, та- [c.91]

Полезный метод увеличения избирательности экстракции внутрикомплексных соединений состоит в изменении степени окисления мешающих элементов, присутствующих в растворе. Например, платина(1У), олово(1У) и [c.62]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.153]

Скорость образования и экстракции внутрикомплексных соединений зависит от многих факторов, и время достижения равновесия для разных комплексов может быть различным (стр. 82). В ряде случаев различия в скорости экстракции элементов, содержащихся в смеси, настолько велики, что их можно использовать для разделения этих элементов. Такого рода разделения особенно выгодны, если в равновесных условиях избирательность экстракционного разделения невелика. В ряду факторов, влияющих на избирательность разделения внутрикомплексных соединений (выбор реагента, pH, маскирование), скорость экстракции имеет отнюдь не решающее значение, однако некоторые примеры использования этого фактора известны. [c.167]

Экстракция внутрикомплексных соединений, так же как и экстракция вообще,— это прежде всего метод разделения. Используя разнообразные приемы повышения избирательности, можно разделять даже близкие по свойствам элементы. [c.181]

Почти все аспекты использования экстракции внутрикомплексных соединений в такого рода методах уже были рассмотрены в главе V, где речь шла об избирательности экстракции. В самом деле, экстракция здесь выступает только как метод разделения. Некоторые вопросы, оставшиеся без внимания, будут кратко рассмотрены в другом месте. [c.181]

Избирательность субстехиометрической экстракции внутрикомплексных соединений выше, чем при обычной экстракции в присутствии избытка реагента. Ее можно количественно оценить из отношения концентраций элементов Мх и Мц в равновесной органической фазе [c.250]

Экстракция внутрикомплексных соединений играет важную роль в аналитической химии благодаря своей быстроте, универсальности, простоте и избирательности. Количество металла, который выделен экстракцией, может быть определено фотометрическими методами, если комплекс окрашен, или другими аналитическими методами после реэкстракции. Определяемый элемент должен быть выделен избирательно и полностью. Последнее условие достигается путем использования избытка органического реагента и выбором соответствующего органического растворителя, маскирующего агента и значения pH. [c.61]

Значительными возможностями для обеспечения высокой избирательности выделения обладает обменная экстракция внутрикомплексных соединений [286]. При этом используется вытеснение определяемым элементом в ходе экстракционного разделения эле.мента, который в составе хелатного комплекса входит в экстрагент. Избирательность выделения обусловливается различиями в константах устойчивости комплексов и их константах распределения. [c.241]

Исследование влияния природы органического растворителя на экстракцию внутрикомплексных соединений позволило, выявить и сформулировать причины такого влияния, а также предложить новый способ повышения избирательности экстракции, основанный на выборе органического растворителя. [c.14]

И. Стары. Экстракция хелатов. Изд-во Мир , 1966 (392 стр.). Изложена теория экстракции внутрикомплексных соединений. Описаны важнейшие экстракционные системы. Приведены методики избирательной экстракции 50 элементов. Библиография у , содержит 1660 ссылок. [c.474]

Эффективность экстракции элементов в виде внутрикомплексных соединений зависит от кислотности раствора. Изменяя кислотность водной фазы, можно избирательно извлекать металлы, [c.330]

Газовая хроматография внутрикомплексных соединений развивается довольно интенсивно в США [710], однако в основном без привлечения экстракции. Между тем во многих экспериментальных работах такого рода подчеркивается, что предварительная экстракция может сделать метод более удобным и более избирательным [711—713]. [c.220]

Однако избирательная экстракция определенного металла может быть осуществлена даже в тех случаях, когда он присутствует совместно с другими металлами, также образующими экстрагируемые внутрикомплексные соединения с используемым реагентом. [c.63]

В последнее время значительное развитие получили экспериментальные исследования, связанные с разработкой теории экстракции. Развиваются (10—12] представления о механизме экстракции внутрикомплексных соединений (ВКС). В исследованиях по экстракции отдельных теноилтрифторацетонатов и других экстракционных систем показано, что координационно ненасыщенные ВКС лучше экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями. Отмечается, что экстракции этих комплексов способствует избыток реактива, а также применение полидентантных реагентов. На примере отделения свинца и железа (///) от таллия (/) в виде оксихинолинатов бензолом и дальнейшей экстракции таллия изобутиловым спиртом, а также на примере экстракции ряда других элементов показана возможность использования фактора избирательности, основанного на выборе органического растворителя для экстракционного разделения ВКС. [c.131]

Различие в экстракции внутрикомплексных соединений данного реагента различными растворителями может быть использовано для увеличения избирательности экстракции (см. об этом стр. 164). Жаровский и Рыженко [208] разделяли таким способом оксихинолинаты алюминия и железа бутилацетат хорошо экстрагирует алюминий и плохо железо, Четыреххлористый углерод, в отличие от хлороформа, плохо экстрагирует оксихинолинат вольфрама в условиях, когда многие другие оксихинолинаты экстрагируются. [c.73]

Скандий в виде оксихинолината можно извлекать из 1 КаОН, если принять специальные меры, предотвращающие гидролиз этого элемента избирательность извлечения при экстракции из ще-лочцых растворов возрастает [449]. Следует думать, что экстракция внутрикомплексных соединений из щелочных растворов вообще нуждается в более внимательном изучении. [c.157]

Экстракция внутрикомплексных соединений более удобна для извлечения микропримееей. При этом возможно как групповое, так и избирательное извлечение. Это определяется задачей анализа и методом последующего определения для спектрального и полярографического определения чаще желательно групповое извлечение, для фотометрического — в б ольпшнстве случаев избирательное. Органические реагенты, применяемые для экстракции мшкро-примесей, не должны, как правило, взаимодействовать в данных условиях с основным компонентом. [c.228]

При концентрировании экстракцией можно отделить макрокомпонент или микрокомпоненты. Выбор приема концентрирования зависит от конкретной аналитической задачи, но, по-видимому, экстракция микропримесей более удобна, так как экстракция основного компонента требует большого расхода реактивов, а это увеличивает поправку на холостой опыт. Для группового экстрагирования микропримесей органическими растворителями обычно применяют экстракцию внутрикомплексных соединений [93]. Наиболее часто применяют для этой цели дитизон. В зависимости от pH раствора возможна экстракция четыреххлористым углеродом или хлороформом из водной фазы следующих дитизонатов металлов Ag, Нд, Рс1, Р1, Ли, Си, В1, 1п, 5п, 2г, Сс1, Со, N1, РЬ и Т1 [38]. Последовательно изменяя pH среды и применяя различные органические реактивы, например 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат, дитизон и пиролидиндитиокарбаминат в хлороформе, можно избирательно отделять целые группы микропримесей [93]. Этот прием позволил концентрировать экстракцией в чистом алюминии, его соединениях и в цирконии следующие элементы V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Р(1, Р1, Си, А , Аи, 2п, Сс1, Н , Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те, и. Полученные после экстракции концентраты анализировали спектральным методом с чувствительностью определения 0- —10-3% [39]. [c.176]

Реакции обмена. При концентрировании микропримесей экстракцией внутрикомплексных соединений могут быть использованы обменные экстракционные реакции для избирательного концентрирования примесей элементов. Обменную реакцию можно представить уравнением [c.176]

Экстракция хелатных соединений уже давно известна как очень хороший метод разделения элементов, однако, несмотря на это, она получила широкое распространение лишь за последнее десятилетие. Среди других методов разделения экстракция внутрикомплексных соединений занимает довольно выгодное положение благодаря ее простоте, быстроте и универсальности. В самом деле, предоставляя химику-аналитику весьма большие возможности, метод требует для своего осуществления, как правило, всего нескольких минут, а в качестве аппаратуры в большинстве случаев используется простая делительная воронка. Экстракция не связана с соосаждением, которое является нежелательным при разделениях, основанных на осаждении, поэтому в ряде случаев ее можно считать идеальным методом отделения микро-ксмпонентов от больших количеств других веществ. Разделение часто происходит весьма избирательно, и нужный элемент можно выделить обычно сколь угодно полно, проводя несколько последовательных извлечений. Если внутрикомплексное соединение окрашено, а это бывает нередко, то выделение и концентрирование малых количеств изучаемого элемента в малый объем органической фазы может значительно увеличить чувствительность его фотометрического определения. [c.7]

При таком экстракционном разделении широко применяется регулирование pH. Элементы, экстрагирующиеся нри близких значениях pH, удается разделить, вводя маскирующие вещества. Иногда для разделения используют различную скорость экстракции внутрикомплексного соединения. Повышение избирательности экстракции может быть осуществлено путем выбора органического растворителя. [c.153]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

Соэкстракция является достаточно распространенным явлением, так как характерна для экстракции самых различных систем солей монокарбоновых кислот [404] элементов в виде внутрикомплексных соединений [298] и комплексных металлогалогеновых кислот (табл. 38). Соэкстракция избирательна и зависит от [c.283]

В системах, имеющих аналитическое значение, очень часто образуются и катионные внутрикомплексные соединения. Например, многие фотометрические методы анализа основаны на измерении светопоглощения водорастворимых положительно заряженных комплексов с органическими реагентами. Извлечение таких комплексов органическими растворителями имело бы большое значение, поскольку позволяло бы в ряде случаев повышать чувствительность и избирательность определений. В частности, реализовались бы все преимущества экстракционно-фотометрических методов по сравнению с обычными фотометрическими, подобно тому, как они реализуются при экстракции анионных внутрикомплексных соединений. Экстракция катионных комплексов вместе с нейтральными может, кроме того, расширить число элементов, одновременно экстрагируемых в данной системе с целью концентрирования, например перед спектральным определением. С другой стороны, в некоторых случаях важно экстрагировать только нейтральные комплексы. Чтобы предотвратить возможность извлечения катионньЕХ внутрикомплексных соединений, надо знать условия их образования и экстракции. [c.115]

В присутствии избытка реагента никель образует нерастворимое внутрикомплексное соединение, которое количественно экстрагируется хлороформом в интервале pH 8,5—9,4 [7661. Экстракция очень избирательна, поскольку кобальт и гледь можно реэкстрагировать из органической фазы разбавленным (1 40) раствором аммиака. Мешающее влияние алюминия, индия и других легко гидролизующихся элементов устраняется маскированием их тартратами или цитратами [766, 773]. Хелат поглощает при 435 ммк (г 19 000) 1775, 777]. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология