Другие виды потенциостатических измерений

Теории катодной инверсионной вольтамперометрии и других видов неамальгамного инверсионного анализа (в особенности на нертутных электродах) при рассмотрении практических ситуаций сильно осложняются, и, в общем, корреляции между теорией и экспериментом не очень хороши. Причина этого отчасти заключается в том, что необходимо знать активность твердого вещества на электроде, а ее нелегко определить, когда твердое вещество осаждается на поверхности электрода. Кроме того, при осаждении часто наблюдается много не вполне понятных поверхностных явлений. Поэтому обычно используется полностью эмпирическая градуировочная процедура измерений по отношению к стандартному внешнему или внутреннему раствору. Конечно, на стадии растворения, которая следует за стадией потенциостатического электролиза, можно подсчитывать количество электричества и оценивать концентрацию с помощью закона Фарадея. Однако обсуждались [53, 54] предельные случаи обратимого и необратимого процессов растворения на твердом электроде для постояннотокового метода с линейной разверткой напряжения. Для обоих случаев ток пика пропорционален скорости развертки напряжения и количеству осадка, как и следовало ожидать для тонкослойного электрода. Потенциал пика пропорционален логарифму скорости развертки напряжения с наклоном l,15 7 /rгF для обратимого процесса растворения и —2,ЗЯТ1апР и 2,3/ Г/(1—а)пР для полностью необратимого процесса восстановления или окисления соответственно. Для обратимого процесса потенциал пика не зависит [c.533]

Другим примером является поведение системы Ре — РезС в зависимости от потенциала, pH и природы аниона [59]. В этой более поздней работе были определены условия, в которых имеют место четыре различных вида воздействия общее, воздействие на матрицу, на границу фаз и карбиды. Эти данные были интерпретированы в отношении термодинамических, кинетических аспектов и их комплексного влияния. При этом потенциостатические измерения проводили в комплексе с подробным изучением структуры в электронном трансмиссионном микроскопе. Такое всестороннее исследование полученных результатов показало эффективность использования различных методов. [c.608]

I. В данном случае, как и в некоторых других рассмотренных видах измерений, потенциостат обычно используют для создания определенного исходного состояния ИЭ с помощью выдержки электрода при постоянном заданном потенциале, а также для того, чтобы получить возможность работать с такими исходными потенциалами, которые трудно или нельзя поддерживать в условиях гальваностатической поляризации (область падающего участка и пассивная область кривой /ст=/(ф). области предельных диффузионных токов). После выдержки при ф = onst опыт чаще всего проводят одним из следующих способов а) прерывают цепь поляризации и определяют зависимость потенциала от времени после прерывания кривые спада потенциала)-, б) переключают потенциостатическую схему поляризации на гальваностатическую схему (при заранее заданной плотности тока) и также находят зависимость потенциала от времени (или количества пропущенного электричества). [c.171]

Как следует из уравнения (9), в случае чистодиффузионного контроля аналитический вид уравнения останется прежним, если переключение потенциала производить не от равновесного, но от любого другого заданного анодного значения потенциала. Важно только, чтобы изменение тока во времени при начальном потенциале было пренебрежимо мало. Такой прием расширяет область применимости метода потенциостатической хроноамперометрии. Он позволяет, например, обойти неустойчивую (и поэтому непригодную для измерений) область пассивации металлов и исследовать концентрационную поляризацию сразу на запассивированном металле. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология