Область и границы применимости метода ЯМР

Несмотря на все эти неопределенности, результаты расчета распределения пор по размерам с помощью уравнения Кельвина далеко не малоценны. Они позволяют охарактеризовать пористый адсорбент и показать различия в распределении пор по размерам между адсорбентами. При условии, что границы применимости метода известны, он может быть очень полезен во многих отношениях, например, при оценке достоинств твердых тел, используемых либо в качестве катализаторов, либо в качестве адсорбентов. Если не считать технически более сложного метода ртутной порометрии, метод Кельвина является по существу единственным методом , позволяющим получить детальную количественную информацию о распределении пор по размерам в области радиусов 15—150 А. [c.209]

Аналитическая химия — это наука о способах идентификации химических соединений, о принципах и методах определения химического состава веществ и их химической структуры. Под химическим составом здесь понимается состав элементный, молекулярный, фазовый и изотопный. Методы, которые создает аналитическая химия, позволяют отвечать на вопросы о том, из чего состоит вещество, какие компоненты входят в его состав. Аналитические методы часто дают возможность узнавать, в какой форме данный компонент присутствует в веществе, например каково состояние окисления элемента. Иногда мы способны оценить и пространственное расположение компонентов — это область локального анализа. Аналитическая химия разрабатывает указанные методы сама или заимствует идеи у смежных областей науки и тогда приспосабливает эти идеи для своих целей. Она разрабатывает теоретические основы методов, определяет границы применимости методов, их метрологические и другие характеристики, предлагает способы анализа различных объектов. [c.7]

ОБЛАСТЬ И ГРАНИЦЫ ПРИМЕНИМОСТИ МЕТОДА ЯМР [c.46]

Область и границы применимости метода ЯМР 47 [c.47]

Положение нижней концентрационной границы применимости методов поверхностного разделения обусловлено типом метода. При пенном разделении, в основе которого лежит способность веществ адсорбироваться на границе жидкость — пар, положение нижней границы может определяться поверхностной активностью веществ в области малых концентраций, устойчивостью пены или скоростью установления адсорбционного равновесия. По мере удаления поверхностно-активного вещества из раствора устойчивость пены падает и, наконец, достигается такая концентрация, при которой становится невозможен отбор пены из аппарата. Для неионогенных поверхностно-активных веществ ОП-7, ОП-9, ОП-15 и ОП-20 в присутствии 0,1 н. КС1 значения остаточных концентраций составляли Ы0 6,2-10 и 2-10-8 М [68]. [c.100]

Следует отметить, что метод непрерывно развивается и совершенствуется. Расширяются и границы применимости метода в различных областях науки и техники. В химии и нефтехимии это анализ нефтей и продуктов их переработки анализ смесей газообразных углеводородов анализ бензина, воска и продуктов их окисления изучение серо- и азотсодержащих продуктов крекинга анализ растворителей— спиртов, кетонов, смесей углеводородов изучение состава природных продуктов. В сельском хозяйстве это анализ гербицидов, пестицидов, удобрений. [c.71]

На рис. IX-36 показаны границы применимости указанных методов в зависимости от размерности задачи и удаления от оптимума, измеряемом в данном случае в единицах шага спуска. Область, расположенная над кривой, является областью более высокой эффективности метода случайного поиска и, наоборот, область под кривой — областью более высокой эффективности градиентного метода. [c.544]

И наконец, возникает вопрос как мы должны находить С (у) В случае внешнего шума это просто отклик системы на приложенную силу, который определяется механикой системы. Для внутреннего шума общий метод нахождения С (у) отсутствует. Однако для систем, настолько близких к равновесным, что их можно рассматривать как линейные, С является постоянной (равной Кг) и может быть найдена, если известно Р . Вне этой линейной области тот же прием, что применялся в (8.1.8), позволяет отождествить с (8.1.4). Однако из-за неопределенности в выборе А (у) полученный результат не заслуживает доверия. Действительно, как будет видно в следующей главе, уравнение (8.1.4) с А (у), взятым из феноменологического уравнения (8.9.1), неверно, когда выходит за границы применимости приближения Фоккера — Планка. Следовательно, уравнение [c.231]

Настоящая серия посвящена всестороннему описанию различных методов, используемых в лаборатории при исследовании органических соединений. При изложении каждого метода, как правило, дается краткое теоретическое обоснование, затем следует описание самого метода, разбираются его достоинства и указываются границы применимости. Среди многочисленных литературных ссылок имеются указания также на исследования в области химической технологии, которые могут помочь в понимании проблем, возникающих при переходе к крупномасштабным работам. [c.10]

Сделан подробный обзор "масс-спектрометрических методов изучения химической при" роды твердых тел. Весь материал систематизирован по способам ионизации вещества. Для каждого. метода указаны области и границы применимости. [c.355]

Задача книги состоит в том, чтобы ознакомить читателя с приемами, возможностями и границами применимости гель-хроматографии и побудить его использовать этот метод в интересующей его области. [c.10]

Поэтому в настоящей работе мы проанализируем историю создания и развития основных концепций химической кинетики гомогенных реакций. Только таким образом можно установить условия и границы применимости общепринятых в наши дни кинетических теорий и законов. Этот довольно утилитарный (но необходимый для химика-исследователя) подход отнюдь не исчерпывает значения истории химической кинетики. Анализ развития этой области химии позволяет понять кажущийся парадокс — почему результаты, полученные в XIX в. (учитывая несовершенство существовавших в то время экспериментальных методов исследования и теоретических представлений), составили золотой фонд химической кинетики ряд основных законов, формул, понятий, используемых до настоящего времени. Более того, весь этот теоретический арсенал был получен в то время, когда цели, задачи, методы и объекты исследования в химической кинетике значительно отличались от современных. Однако теоретического шлака (абсолютно ошибочных понятий и теорий) в истории химической кинетики было довольно мало по сравнению с другими областями химии (например, органической химией первой половины XIX в.). [c.139]

На рис. 336 графически представлены границы применимости некоторых методов. Обозначения микро , макро , главные и второстепенные —чисто условные, хотя и общепринятые. В области, охватывающей несколько методов, употребляется образец весом в 1 г. Для большинства методов может быть достигнута большая чувствительность за счет применения гораздо большего количества образца и проведения концентрирования перед выполнением собственно анализа. Например, железо было определено колориметрически при содержании его около 10- % после концентрирования посредством ионного обмена из раствора объемом 5 л. [c.422]

Недостатком энзиматического метода является обычно отсутствие экспериментальных навыков подобной работы у большинства химиков-органиков. Все же энзиматическое расщепление рацематов, без сомнения, займет ведущее место в этой области химии, поскольку указанный метод более прост по сравнению со всеми остальными и может давать практически количественные выходы. Метод ограничен тем, что может быть использован лишь в случае соединений очень близких по строению к природным, так как энзимы, необходимые для веществ, не встречающихся в природе, отсутствуют. Таким образом, границы применимости рассмотренного метода сужены малым количественным набором соответствующих чистых культур или чистых энзимов. [c.52]

Для методов, использующих адсорбцию поверхностно-активного вещества на границе жидкость — пар, существует еще одна причина наличия верхней границы концентрации — процесс мицеллообразования. Выше критической концентрации мицеллообразования поверхностная активность компонентов падает до нуля [47, 49 51, гл. 16 65]. Для большинства поверх-ностно-активных веществ эта концентрация лежит в области 0,001—0,01 М примерно в этой области и находится верхняя граница применимости большинства методов поверхностного разделения. Значение критической концентрации мицеллообразования и, следовательно, положение верхней границы применимости определяются типом поверхностно-активного вещества, температурой и наличием примесей, особенно электролитов. [c.100]

Границами применимости предложенного метода авторы считают область концентраций 7—97% Ь1 . Вероятно, недостаточная интенсивность аналитической линии не позволила спуститься в область более низких концентраций. Следует отметить, что малая величина изотопного смещения при небольшом атомном весе лития требует в данном случае охлаждения полого катода до низких температур. К сожалению, в работе р ] отсутствуют данные о необходимом для анализа количестве вещества, конструкции трубки, рабочем газе и других существенных для практического применения метода деталях. [c.562]

Действительно, область химической диаграммы двойной системы, соответствующая образованию химического соединения (0,3—0,7 мольной доли одного из компонентов), относится к концентрированному состоянию. Как известно, к таким концентрациям неприменимы методы, основанные на законе Рауля. Еще ниже верхняя концентрационная граница применимости теорий сильных электролитов. [c.6]

Н. Н. Семеновым и с Ф. Ф. Волькенштейном выдвинул идею о возможности свободно-радикального, в частности ион-радикального, механизма катализа. Из этой идеи, в частности, следовало, что полупроводники должны отличаться хорошей каталитической активностью, что вскоре в ряде случаев было подтверждено советскими и иностранными работами. При этом здесь возник более общий вопрос, далеко выходящий за рамки только учения о полупроводниках. В. В. Воеводский считал, что вопрос о проверке и установлении границ применимости этого представления требует изучения каталитической поверхности методом ЭПР. Первая фундаментальная работа в этом направлении была поставлена в лаборатории В. В. Воеводского. Эта работа показала правильность общих идей В. В. Воеводского в области катализа особую роль в случае окисных катализаторов играют, как и предполагалось, ион-радикалы. [c.8]

Приведенные выше единичные факты и сопоставления отнюдь не исчерпывают всех возможностей спектроскопии в применении к проблеме катализа. Разумеется, как и всякая методика, спектральные методы имеют в данном вопросе свои границы применимости, но мы полагаем, что систематическое применение руководимым мной в ЛГУ коллективом указанных методов к решению ряда принципиальных вопросов в столь сложной и важной для практики области, как проблема катализа, должно раскрыть особенности и закономерности явления, недоступные другим — стандартным физико-химическим методам, которыми обычно проводят исследования. [c.373]

В области температур, соответствующих нижней границе диапазона применимости метода, минимальное измеримое значение температуры определяется чувствительностью и отношением сигнал/шум самого приемного устройства (при условии, что спектральные линии выбраны). В области верхней границы применимости существенное значение имеют [c.393]

Нам хотелось, чтобы эта книга была полезной возможно более широкому кругу химиков-аналитиков. Мы поставили перед собой цель выбрать из известных к настоящему времени хелатообразующих реагентов наиболее удобные для решения аналитических задач, критически просмотрев имеющуюся литературу, и показать границы применимости современных методов. Нам хотелось также дать доступное и по возможности обстоятельное введение в эту интересную область, а также стимулировать специалистов к разработке новых методов. С другой стороны, книга должна была быть написана так, чтобы аналитики-практики могли выбирать удобные реагенты и методы, не прибегая к дополнительным литературным источникам. [c.7]

Главная информация, которую можно получить при помощи современной газовой электронографии, — это геометрическая конфигурация молекул, т. е. пространственное расположение ядер составляющих пх атомов, межъядерные расстояния и валентные (или диэдриче-скне) углы, а также среднеквадратичные амплитуды колебаний пар ядер. Этп данные используются в различных областях теоретической и прикладной химии в теории строения молекул и теории колебаний, в квантовохимических расчетах и расчетах термодинамических функций, при нахождении средних энергий химических связей и интерпретации результатов исследований другими методами и т. п. Помимо этих традиционных данных предприняты попытки, в особенности в последние годы, расширить границы применимости метода для получения более обширной информации о свойствах молекул. [c.227]

У специалистов, работающих в области повышения КНО, сложились по каждому из новых методов представления о механизме действия того или иного рабочего агента в пластах, основанные на теоретических и экспериментальных исследованиях. Определены наиболее подходящие геолого-фйзические (и литологические в том числе) условия эффективного применения того или иного метода или способа увеличения КНО и интенсификации притока нефти и газа в скважины. Составлены таблицы геологических ограничений применимости методов. Разумеется, эти границы пока очень условны и расплывчаты, однако в них [c.27]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Для большинства методов этой группы характерно отсутствие четкой границы в приложении к разделению гомогенных и гетерогенных смесей веществ. Например, электрофорез возник и до сих пор иногда рассматривается только как метод разделения коллоидных частмп. Более того, по сути своей — это метод разделения заряженных частиц за счет их различных подвижностей в электрическом поле. В общем случае размеры частиц не оговариваются, и область применения метода охватывает и простые ионы, и макроионы аминокислот, и заряженные частицы коллоидов и взвесей. Аналогично обстоит дело с ультра-центрифугированием и ППФ-методами. Даже в тех случаях, когда метод имеет достаточно четкие границы применимости по размерам или массам разделяемых частиц, их положение на условной щкале дисперсности частиц различной природы не пршязано к принятой границе гомогенности, Существование верхней границы чаще всего определяется принципом целесообразности если задача легко рещается более простым методом, нет необходимости использовать более сложный. Наличие нижней границы может быть связано как с объективными факторами, определяемыми природой явления, используемого для разделения, так и с техническими возможностями практической реализации условий, необходимых для осуществления процесса разделения. Наиболее наглядный пример — ультрацентрифугирование. Очевидно, что с помошью ультрацентрифуги можно выделить взвешенные частицы из раствора, но в этом нет необходимости. А при переходе к разделению частиц на молекулярном уровне в случае жидких фаз возможности метода ограничены фракционированием макромолекул. Добиться, фракционирования простых молекул удается только в газовой фазе, но при ус ювии ра зряжения и чрезвычайно высоких скоростей вращения, реализуемых только при магнитной подвеске ротора центрифуги. [c.242]

Применимость формул (7.71) и (7.72) для определения степени полеречного сшивания неоднократно лроверя-лась путем солоставления значений V, рассчитанных по формулам (7.71) и (7.72), и значений V, найденных химическим методом или рассчитанных по составу реа-к-ционной смеси с учетом степени конверсии реакционно-способных групп. Оказалось, что если равновесный модуль Ео определяется в области плато высокоэластично-сти, то значения V, найденные ло формулам (7.71), (7.72), хорошо согласуются с соответствующими значениями, полученными другими методами [4], даже для таких полимеров, как отвержденные эпоксидные смолы, которые обладают достаточно густой пространственной сеткой, В настоящее время, по-видимому, невозможно строго оценить границы применимости соотношений (7,71) и (7.72) для плотных полимерных сеток. Тем не менее (Мо Кно утверждать, -что для всех органических полимеров равновесный модуль, измеренный в области плато высокоэластичности, увеличивается с ростом густоты пространственной сетки. Такая зависимость модуля упругости от степени сшивания встречается наиболее часто и считается нормальной. [c.274]

В работе [40] впервые дан метод вычисления удельной поверхности и рассмотрен путь построения интегральной и дифференциальной кривых распределения. Основной особенностью упомянутых исследований являлось вычисление распределений для цилиндрических или щелевидных [48] пор, т. е. по существу для эквивалентных модельных адсорбентов [33]. Расчеты зарубежных авторов обычно характеризовались излишней геометрической деталировкой и некритическим распространением на область микропор, вплоть до кельвиновских радиусов в 5—7 А, когда представление о мениске жидкости теряет всякий физический смысл., В работах [5, 6, 33] было показано, что капиллярно-конденсационные расчеты физически оправданы до нижней границы применимости уравнения Кельвина, отвечающей эффективному радиусу пор в 15—16 А. Соответствующие характеристические относительные давления были приведены на стр. 259. [c.263]

Особое внимание уделяли правильности 1) достижению малого значения и высокой стабильности результатов холостых опытов (учитывались возможные загрязнения реагентов и внесение определяемых элементов из стекла и других материалов) 2) правильному выбору метода сравнения со стандартом (использование постоянного коэффициента пропорциональности, метода калибровочной кривой, метода непосредственного сравнения со стандартом) 3) правильному выбору режима минерализации. Проведено детальное изучение трех способов разложения с целью выявления границ применимости их для анализа различных классов ЭОС 1) сплавление с КОН в герметически закрытой микробомбе 2) разложение концентрированной Н25О4 с добавлением в качестве окислителей НЫОз и НСЮ4 3) сожжение в колбе с кислородом. В каждый метод разложения внесены изменения, расширившие круг анализируемых соединений (см. описание методов разложения). Области применения трех [c.161]

Применительно к капиллярной конденсации паров ценные соображения были высказаны А. И. Русановым. Следует приветствовать развитие термодинамических исследований в этой важной для нас области. Также ценны соображения О. Кадлеца об особенностях опорожнения переходных пор при давлениях, близких к давлению, отвечающему точке начала гистерезиса, основанные на экспериментальных данных фундаментального характера. Учет предложенного им механизма опорожнения мелких переходных пор в большей степени скажется на вычисляемых дифференциальных объемах пор вблизи нижней границы применимости капиллярно-конденсационных представлений. Предложенный Т. Г. Плаченовым метод исследования распределения объема пор для эффективных радиусов ниже 50 А целесообразно сопоставить с данными адсорбционного и капиллярно-конденсационного методов для оценки основных допущений. [c.325]

Из титриметрических методов анализа о кислительно-воостановитель-ные, обычно называемые редокс методами, вероятно, являются наиболее широко распростра неняыади. Хотя кислотно-основные, осадительные и комплексометрические методы титрования имеют большое при-М енение, многие вещества невозможно удовлетворительно определить с 1ИХ помощью. Границы применимости редокс методов гораздо шире к тому же следует подчеркнуть то особое значение, которое придается этим методам в связи с большим объемом научных исследований в области электроаналитической химии. [c.266]

Кривые, характеризующие зависимость lgE от концентрации металла в системе, рассчитанные по уравнению (157), для различных величин Ео и для п = 1 и в = 3, приведены на рис. 71 и 72. На рисунках показаны пределы применимости метода РЗОК, субстехиометрического метода, а также граница субстехиометрической области (См = геСнА). Видно, что метод РЗОК может быть использован и в субстехиометрической, и в суперстехио-метрической области и что методом РЗОК могут быть определены существенно более низкие концентрации металла. [c.266]

В книгу включены три обзорные статьи, посвященные перегруппировке Чапмана, а-амидоалкилированию атома углерода и реакции Виттига. В ней дана подборка литературы по амидоалкилированию в области полиамидов, белков, веществ, используемых для производства водонепроницаемых тканей. Ценность обзора в том, что авторы приводят не только положительные, но и неудачные попытки приложения реакции к различным классам соединений это позволяет нагляднее представить границы применимости данного метода. Благодаря разнообразию вопросов книга представляет интерес для широкого круга химиков-органиков. [c.4]

Циально обсужден в разд. 5.2. Однако уже здесь необходимо отметить один принципиальный дефект рекомендаций [88]. Если рассмотренные выше рекомендации НБС по стандартизации измерений pH, а также предложения Бейтса и Алфенаара в области стандартизации ионометрии [82] базировались на достаточно близком совпадении значений у , получаемых в результате применения различных независимых предположений, то рекомендации [88] основаны на единственной экстратермо-динамической модели — модифицированной теории гидратации ионов Стокса — Робинсона. Это не позволяет судить ни об адекватности рекомендуемых величин понятию химической активности ионов одного вида, ни о границах применимости предлагаемого метода. С целью выяснения этих вопросов и определения ближайших перспектив физически обоснованной стандартизации ионометрических измерений ниже будут рассмотрены наряду с методом Бейтса — Робинсона также и другие методы определения химической активности ионов, предложенные разными авторами, и сопоставлены получаемые на основе этих методов результаты. [c.58]

Применение предложенной количественной интерпретации — это большое достия ение в области исследования реакций асимхмет-рического синтеза. Существуют известные ограничения, присущие этому методу, так как в настоящее время он применим, по-види-мому. только для тех молекул, у которых хиральные центры пе находятся рядом. Это аналогично в принципе ограничению (по по совершенно иным причинам) применимости уравнения Гаммета, которое применимо к пара- и мета-, но пе к орто-производным бензола (если ие изменяется член о). Это обстоятельство исключает большое число важных реакций, таких, например, как реакции, к которым применимо правило Крама эта приведенная теоретическая обработка в ее настоящей форме не может быть применена к системам, которые реагируют с образованием жестких циклических переходных состояний, таких, как. например, восстановление под действием реактивов Гриньяра. Возможности этого метода возрастают с увеличением числа примеров, исследованных в данной системе, одпако метод обладает ограниченной предсказательной силой в отношении новых систем. Если же не принимать во внимание эти ограничения, то в целом метод представляет собой наиболее фундаментальную теоретическую разработку из всех предпринимавшихся в этой области и его дальнейшее использование и определение границ применимости представляется крайне важным. [c.62]

Следует отметить, что рассматриваемый метод определения ДЯраств для растворов электролитов в воде, неводных и смешанных растворителях при различных температурах в большей степени, чем описанные в литературе, свободен от произвола при экстраполяции в область бесконечно большого разбавления и может быть рекомендован для широкого использования. Концентрационная область экстраполяции при нахождении ДЯраств определяется линейной зависимостью р" = у (тп) в концентрационных границах применимости расширенного уравнения Дебая — Хюккеля для расчета изменения энтальпии при разведении. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология