Вычисления при помощи закона действия масс

При постоянной температуре максимальная работа, произведенная в результате самопроизвольной прямой или обратной реакции, зависит от разницы концентраций исходных веществ и продуктов реакции и от константы химического равновесия. Исходные концентрации в реакционной смеси задаются произвольно и, следовательно, известны. По ним с помощью закона действующих масс могут быть найдены равновесные концентрации и выход целевого продукта реакции. Вычисление максимальной работы через концентрации реагирующих веществ или, наоборот, определение положения равновесия по известной величине А тах = —AG при различных температурах и давлениях составляют две главные задачи в термодинамике химических равновесий. [c.131]

IV, ВЫЧИСЛЕНИЯ ПРИ помощи ЗАКОНА ДЕЙСТВИЯ МАСС [c.40]

Для произвольной каталитической реакции, протекающей по сколь угодно сложному механизму, с помощью закона действия масс можно написать общее выражение для скорости реакции. Если механизм реакции известен, то легко записать выражения для скоростей отдельных процессов возникновения продуктов реакции и вычислить их сумму — общую скорость реакции. Однако, чтобы сопоставить полученные уравнения с опытом, необходимо выразить концентрации промежуточных продуктов через измеряемые на опыте концентрации стабильных реагентов. Именно в этом и состоит основная трудность кинетического анализа сложных процессов. Неточность большинства используемых кинетических уравнений, а в том числе и всех уравнений обсуждаемых в этом параграфе, связана с теми приближениями, которые используются при вычислении концентраций промежуточных продуктов. Наиболее часто принимается, что концентрация активного промежуточного продукта либо является равновесной, либо стационарной. [c.35]

Таким образом, при определении концентраций АиВ, для которых можно применить закон действия масс, необходимо учитывать все конфигурации с ЛЯ ->2йТ. Наиболее просто это осуществить вычислением суммы концентраций всех ассоциатов [(АВ) 1 при помощи выражения, полученного сложением уравнений типа (IX.28) для различных значений / [c.199]

Например, активность MgO в шлаках, насыщенных ею, оказываемся более постоянной, чем вычисленная по теории совершенных ионных растворов. В 29 составах она изменялась в нервом случае только в 1,7 раза, в то время как во втором — в 4 раза. Точно так же коэффициент распределения кислорода между металлом и шлаком, подсчитанный для 165 составов, лежал для заданной температуры в более узких пределах, чем определеннцй по теории совершенных ионных растворов. Наконец, равновесные содержания марганца, фосфора и кислорода в металле, вычисленные с помощью закона действующих масс и формул В. А. Кожеурова для активностей компонентов шлака, удовлетворительно согласуются с найденными экспериментально. Оказалось, что уравнения теории регулярных растворов справедливы для больших концентраций SiOz (до 28%), чем формулы для совершенных ионных расплавов. [c.316]

Важным результатом расчетов методом молекулярной динамики с помощью потенциальных функций является возможность определения сил, действующих на каждую частицу. Это просто выполнить, вычисляя производную от энергии как функцию от координат. Зная массу ядер, можно по закону Ньютона (сила = масса-ускорение) вычислить ускорение и далее координаты, момент и кинетическую энергию каждой частицы через короткий фиксирова1П1ый отрезок времени. В отличие от тpaдициom ыx методов поиска наиболее выгодных конформа-ций (1 наименьшей энергией исследователь не может в данном случае производить свободный просмотр конформаций. Применяемый алгоритм основан па законе Ньютона, а выбор очередной конформации происходит вынужденным образом. Простота закона Ньютона определяет и простоту основного алгоритма, но на практике применяют модифицированные алгоритмы, обеспечивающие нужную скорость и точность вычислений. Наиболее популярный из них [2] отличается простотой, скоростью и надежностью. Помимо задания начальной конформации и вида потенциальных функций (для численного решения уравнений), алгоритм требует знания начальных скоростей частиц и ограничения отрезка временного интервала. Слишком большой интервал экономит расчетное время, но не обеспечивает плавного изменения потенциальной и кинетической энергии. Начальные скорости частиц необходимо задавать, так как средняя кинетическая энергия определяет температуру системы. Нет смысла выполнять вычисления при абсолютном нуле или при очень высокой температуре, когда большая часть энергии стартовой конформации превращается в кинетическую энергию системы. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология