Эллипсоид интенсивности поглощения

В работах [70, гл. 5] получены в общем виде соотношения между ориентацией и дихроизмом. У полимеров возможно множество типов и степеней ориентации — случайная, осевая, неосевая, плоскостная различных видов и т. д. В общем случае интенсивность поглощения для различных направлений поляризации падающего излучения характеризуется эллипсоидом интенсивности. Его существование означает, что дихроичное поведение образца определяется только тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида х, 1у и / . Тогда дихроичное отношение для некоторой полосы в общем виде имеет вид [c.118]

Теперь мы проведем в общем виде вышеописанное интегрирование и покажем, что при определенных ограничениях функции распределения интенсивности поглощения для всех направлений поляризации можно выразить уравнением эллипсоида. [c.255]

Существование эллипсоида интенсивности означает, что дихроичное поведение образца может быть определено только тремя параметрами, а именно тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида. Другими словами, если измерены интенсивности поглощения в направлении трех главных осей, то измерения с другим направлением поляризации не дадут никакой дополнительной информации [57]. Но в некоторых случаях удобнее измерять интенсивность не в направлениях главных осей эллипсоида. Такие измерения будут рассмотрены в следующем разделе. [c.259]

В неориентированном образце распределение цепей по различным направлениям случайно, т. е. число цепей а (у, ф) уйф в элементе телесного угла ф, ф + ф у, у + с1у постоянно. Такое условие не выполняется в ориентированных образцах, в которых количество цепей, расположенных в определенном направлении, больше, чем во всех других направлениях. В этом случае пространственная симметрия функции а у, ф) определяет тип ориентации, а сама функция определяет степень и совершенство ориентации. Полезно представить тип ориентации трехмерной полярной диаграммой, в которой длина вектора в направлении у, ф пропорциональна а у, ф). В табл. 32 дана такая классификация различных типов ориентации. Для всех случаев, исключая случай № 6, интенсивность поглощения для различных направлений поляризации (направление электрического вектора излучения) характеризуется эллипсоидом интенсивности (см. раздел ЗВ), который определяется тремя главными осями Ех, Еу и /. [c.265]

Как показано в разделах ЗБ и ЗВ, ожидаемую интенсивность поглощения можно определить интегрированием. Из табл. 32 можно видеть, что множество различных типов ориентации приводит к одинаковому эллипсоиду интенсивности. Например, образец, обладающий совершенной осевой ориентацией (2а), и образец, для которого момент перехода составляет с осью цепи угол 9 ф 90°, может дать точно такой же эллипсоид интенсивности, как образец с частичной симметричной плоскостной ориентацией (4в). Измерение дихроизма только для одной полосы поглощения не позволяет разделить эти два типа ориентации. Для их разделения требуется дополнительная информация. Полосы поглощения, момент перехода которых параллелен (или перпендикулярен) оси цепи, обычно дают различные эллипсоиды интенсивности для случаев 2а и 4в. Во многих случаях направление момента перехода относительно оси цепи приблизительно известно, поэтому путем изме- [c.265]

Так как а у, ф ) точно определяется из уравнения (83), то уравнение (73) можно проинтегрировать и предсказать форму эллипсоида интенсивности для любых комбинаций относительного растяжения Vx к Vy. у я ц> — полярные координаты относительно оси г, а у и ф — углы относительно оси X. Они выбираются так, чтобы плоскость ху совпадала с плоскостью пленки. Если заменить у и ф в уравнении (73) на у и ф, то компоненты интенсивности поглощения А , Ау и А, должны быть заменены на Ау, А и Ах соответственно. Уравнение (73) можно теперь переписать в следующей форме [c.311]

Эксперимента льных работ, в которых анализировался бы эллипсоид интенсивностей, сравнительно немного [78]. Например, при изучении ориентированного ПЭТФ использовали метод наклона образца для нахождения составляющей эллипсоида 1г-Показано, что аксиальная ориентация молекул в аморфных областях сильно увеличивается с ростом вытяжки, унипланарная же ориентация становится заметной только после достижения значений К л 3,5. Анализ данных позволил также заключить, что часть молекул в неупорядоченной прослойке находится в гранс-конформации. В большинстве работ выводы об ориентации сегментов макромолекул в аморфных областях сделаны на основании изучения дихроизма какой-либо одной полосы поглощения, например [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология