Экспериментальные методы и измерение дихроизма

Экспериментальное определение величин дипольных моментов молекул в возбужденных состояниях не может быть основано на обычных методах измерения молекулярной поляризации (гл. II) вследствие весьма малого времени жизни этих состояний и, следовательно, ничтожных концентраций возбужденных молекул при обычных условиях возбуждения. Методы определения величин основаны на изучении оптических свойств молекул, помещенных в различные условия электрического взаимодействия со средой (растворители) илн с внешним электрическим полем, и связаны с исследованием одного из следующих явлений 1) сдвигов полос в спектрах поглощения и люминесценции в различных растворителях и при различных температурах 2) люминесценции и поглощения растворов в сильных электрических полях (поляризация люминесценции и электрический дихроизм) 3) спектров поглощения соединений в парообразном состоянии в электрическом поле (эффект Штарка). [c.232]

У.2- Экспериментальные методы и измерение дихроизма 233 [c.233]

V 2. Экспериментальные методы и измерение дихроизма 2.35 [c.235]

Аналогичное уравнение было получено и в работе [943]. В некоторых случаях удается получить хорошее совпадение между теоретически и экспериментально определенными ориентациями, например при растяжении сухих целлюлозных нитей. Отклонение от теоретически рассчитанных значений может дать информацию о морфологии полимера [1634]. В работах [462, 463, 1894] функцию распределения, полученную Кратки [916], сравнивали с приведенными выше параметрами ориентации, которые можно определить по данным измерения дихроизма ИК-спектроскопическим методом. [c.127]

Позже Германсс сотр. [61-63] показали, что величину/можно также определить по рентгеновской дифракции и дихроизму. Проведенные ими экспериментальные исследования по применению этих методов для определения характеристик регенерированной целлюлозы были опубликованы в 1946-50 гг. Затем Стейном и Норрисом [64] были проведены аналогичные исследования на полиэтилене, Последние авторы применили измерение дихроизма инфракрасного излучения вместо видимого (с красителями), которым пользовались Германе и Хайкепс [63]. [c.50]

Несмотря на эти помехи, спектры кругового дихроизма, как правило, легко поддаются количественному анализу. С экспериментальной точки зрения обработка спектров очень похожа на ту, которая проводится в видимой ультрафиолетовой спектрофотометрии с аналитическими целями. В частности, тип применяемых растворителей, время, необходимое для измерения, и соответствующие расчеты практически одни и те же. Конечно, метод кругового дихроизма не может заменить два 1аких наиболее важных физических метода количественного анализа, как ультрафиолетовая и инфракрасная спектрофото-метрия, но он предоставляет некоторые новые интересные возможности. [c.251]

Расчет геометрич. параметров конфигурации производится обычно на основании комбинированных данных нескольких методов с применением валентно-оптич. схемы. Суть этой схемы сводится к следующему. От ф-лы типа (8) переходят к более детализированному изображению соответствующего участка М. (звена, диады и т. п.) с учетом вандерваальсовых радиусов, длин связей, величин валентных углов и т. п. Весьма удобно использовать для этого макроскопич. атомные модели типа Стюарта — Бриглеба или чертежи, представляющие собой изображение соответствующих атомных конструкций (см., напр., рис. 4, б). Для подобной модели можно рассчитать нек-рые определяемые на опыте оптич. характеристики, напр, внутреннюю анизотропию звена. Несовпадение рассчитанных и измеренных значений указывает на неточность построения модели иногда для приведения в соответствие экспериментальных и вычисленных характеристик оказывается необходимым учесть деформацию одной или нескольких связей или углов. Так методами последовательных приближений удается достигнуть максимального соответствия между структурой модели и находимыми на опыте характеристиками. Использование валентно-оптич. схемы существенно упрощается, если М. обладают оптич. активностью. Соответственно, измерения оптич. активности (дисперсия, ИК-дихроизм, эффект Коттона) являются важными методами экспериментального изучения конфигураций нек-рых классов М. [c.53]

ОНИ имеются. Подробный ответ на этот вопрос, который был дан в работе [15], здесь будет освещен очень кратко. Для громадного большинства случаев применения в органической химии оба метода дают одинаковые данные по ДОВ и КД. Примером может служить работа по измерению кругового дихроизма некоторых стероидных [16] и тритерпеноидных [17] кетонов, где в основном дублируются полученные ранее в лаборатории автора данные по дисперсии оптического вращения в этих веществах [18, 19]. Подобное повторение более ранних данных по ДОВ методом КД, хотя и не дает существенно новой информации. является полезным, так как экспериментально подтверждает предсказанную идентичность выводов, получаемых с помощью обоих методов. Так, правило октантов [20, 21], которое было установлено только путем обобщения большого числа данных по дисперсии оптического вращения и которое позволяет предсказать знак, а часто и приблизительную амплитуду эффекта Коттона в кетонах, применимо и к данным по круговому дихроизму. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология