Рост через связь углерод — переходный металл

Для данных систем считается характерным инициирование полимеризации, протекающей по координационному механизму. Согласно этому механизму, предложенному Натта с сотрудниками, реакция роста полимерной цепи идет через стадию координации мономера с активным центром катализатора с последующим внедрением активированного таким образом мономера по связи углерод—переходный металл. С позиций координационного механизма находит объяснение стереоспецифичность каталитической полимеризации а-олефинов и диенов. [c.5]

Образование углерод-углеродных связей через интермедиаты, содержащие переходные металлы, изучено относительно хорошо, однако использованию переходных металлов в синтезе гетероциклических соединений было уделено гораздо меньше внимания. Так, за последние годы появилось только два обзора, посвященных этой теме [1]. В связи с ростом потребности в новых гетероциклических соединениях, особенно в фармацевтических препаратах и химических средствах защиты растений, использование соединений переходных металлов для их получения, возможно, имело бы определенные преимущества по сравнению с традиционными методами (более мягкие условия реакций, ббльшая селективность, более доступные исходные соединения). К настоящему времени уже разработаны интересные новые способы синтеза известных соединений, катализируемые переходными металлами. Одним из примеров, который может иметь промышленное значение, является катализируемый кобальтом синтез пиридинов из ацетиленов и нитрилов [2]. [c.143]

В качестве центров, на которых идет рост цепи, указывают связи переходный металл — углерод и углерод — металл групп 1—3. Вместе с тем имеющиеся в литературе данные, которые получены при исследовании зависимости изотактичности или скорости полимеризации от состава катализатора Циглера — Натта, не вполне однозначны. Анализ данных свидетельствует скорее о росте через связь углерод — переходный металл. Дополнительные доказательства получены при исследовании полпмерпзации в присутствии каталитических систем, не содержащих компонента с металлом групп 1—3. Было показано, что ряд катализаторов, содержащпх только переходный металл, является [c.508]

С целью обоснования этого предположения была изучена [134] полимеризация этилена на однокомпонентных гетерогенных катализаторах (двухлористый титан, трис-1г-аллилхром на силикагеле, хромовый ангидрид на силикагеле) в присутствии координационных ингибиторов — СО, РНд. Введение в зону реакции указанных ингибиторов приводит к полному прекраш,ению полимеризации, несмотря на то, что все связи переходный металл—углерод в системе сохраняются [134]. Эти результаты однозначно свидетельствуют о том, что атомы переходных металлов в активных центрах гетерогенных катализаторов полимеризации обладают координационной ненасыщенностью и что процесс роста цепи происходит через стадию предварительной координации мономера. [c.20]