Металлы углерода

Источником тепла всех современных атомных энергетических установок является ядерный реактор — устройство, в котором протекает самоподдерживающаяся управляемая ядерная реакция. Ядерное горючее уран применяется в виде стержней, называемых тепловыделяющими элементами. Та часть реактора, в которой размещается уран и протекает реакция деления, называется активной зоной. Вокруг нее обычно располагается отражатель нейтронов. Назначение отражателя состоит в том, чтобы вернуть в активную зону реактора возможно большее количество вылетающих из нее нейтронов. В качестве отражателей применяются легкие металлы, углерод (в виде графита), обычный и тяжелый водород. Реактор должен иметь надежную защиту с тем, чтобы выделяющиеся в активной зоне излучения не проникали за пределы реакторов. [c.96]

Участие связывающих я- и разрыхляющих я -орбиталей мономера в образовании как а-, так и я-связей с металлом ослабляет двойную связь олефина. Квантово-химические расчеты, проведенные Косси [53], показали, что координация мономера с металлом может ослаблять также находящуюся в г ис-положении связь металл-углерод. Подобные изменения в л-комплексе подготавливают молекулу ненасыщенного соединения к реакции присоединения по связи металл— углерод. Превращение л-комплекса в ме-таллорганическое соединение является вероятной стадией многих каталитических превращений ненасыщенных соединений. Многократное повторение актов координации и внедрения обеспечивает рост полимерной цепи. [c.105]

В последние годы был открыт новый класс органических производных переходных металлов — п-аллильные комплексы, в которых связь металл — углерод является многоцентровой и строение которых моделирует структуру концевого звена при полимеризации диенов. л-Аллильные комплексы обладают каталитической активностью в ряде процессов органического синтеза, в том числе при стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов [46, 47]. В зависимости от природы применяемого переходного металла, атомов и групп, связанных с ним, п-аллильные комплексы могут инициировать полимеризацию бутадиена в сторону образования 1,2-, транс-1,4- или цыс-1,4-звеньев [47]. [c.183]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

Атом углерода имеет 6 электронов, 2 из которых образуют внутренний (1з ) слой, а 4 (2а 2р-) — внешний. Связи углерода с другими элементами преимущественно ковалентны. Обычная валентность углерода — IV. С наиболее активными металлами углерод проявляет степень окисления — 4 (например, в карбиде алюминия АГ-.Сз). Замечательная особенность атома углерода — способность соединяться между собой с образованием прочных длинных цепей, в том числе замкнутых. Число таких соединений огромно, все они составляют предмет органической химии. [c.131]

Степень науглероживания сталей характеризуется глубиной насыщения металла углеродом и концентрацией его в слое. Чем больше срок эксплуатации печных труб, тем больше степень науглероживания, т. е. глубина слоя и концентрация в нем углерода. Известны случаи, когда концентрация углерода в слое достигала 6% (масс.). Науглероживание стали приводит к резкому снижению пластичности. Относительное удлинение образцов металла при испытаниях оказалось равным нулю. Кроме того, металл центробежнолитых труб в результате эксплуатации подвергается старению, и его механические характеристики снижаются, при этом уменьшаются коэффициенты линейного расширения и теплопроводности. Все эти обстоятельства создают в металле на границе науглероженного слоя объемно-структурные напряжения, которые в сочетании с другими нагрузками и деформацией приводят к местным разрушениям металла труб. [c.166]

Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15]. [c.320]

Любой акт присоединения сопряженного диолефина к переходному металлу (внедрение по связи металл — углерод или металл—лиганд, окислительное присоединение диена) должен приводить к возникновению аллильных комплексов а- или я-типа. о-Ал-лильные комплексы переходных металлов способны переходить в термодинамически более выгодные я-аллильные комплексы. В связи с этим изучение механизма стереорегулирования в процессах полимеризации диенов под влиянием аллильных комплексов особенно интересно, так как эти системы могут рассматриваться как модели активных центров. [c.107]

При полимеризации под воздействием металлорганических катализаторов присоединение первой молекулы мономера происходит по сильно поляризованной связи металл—углеводородный радикал (Ме —R"). Ион металла в процессе полимеризации постоянно находится при карбанионе и влияет на рос т макроиона. Алкильный радикал не оказывает влияния на скорость присоединения к макроиону последующих звеньев, но, наряду с ионом металла, определяет возможность присоединения первого звена, так как от строения алкильного радикала также зависят полярность, энергия и стерическая доступность связи металл— углерод. Если строение радикала металлорганического катализатора резко отличается от строения мономера, скорость присоединения первого звена может оказаться намного меньше [c.141]

В то же время Д. И. Менделеев предполагал, что образование нефти происходит глубоко в земной коре в результате действия воды на карбиды металлов. Углерод карбидов и водород, входящий в состав воды при этих реакциях, превращаются в углеводороды, которые в газообразном виде поднимаются по трещинам в земной коре в верхние более холодные слои. Пары жидких углеводородов здесь конденсируются, образуя в пористых пластах залежи нефти. В. Д. Соколовым была выдвинута космическая гипотеза происхождения нефти, согласно которой углеводороды находились в первоначальном земном газовом облаке и были поглощены при образовании земной коры. [c.67]

Выше указывалось, что процесс насыщения металла углеродом сопровождается окислением, которому подвергаются карбиды, превращаясь в оксиды. При этом подчеркивается [37], что с увеличением зоны науглероживания растет и зона окисления. [c.169]

Для оценки различных катализаторов в рамках этих представлений необходимы данные об энергиях связи металл—углерод и металл—водород для данных условий. В настоящее время многие из этих величин определены но не всегда можно применять величины, определенные для одной реакции, при изучении другой. [c.134]

Катализатор и контакты после проведения опытов исследовались на содержание отложений металлов,углерода,водорода и серы (табл. [c.76]

На основе полученных данных сделаны предположения о тесной связи процесса взаимодействия в системе металл - углерод с синтезом алмазов. [c.112]

Очевидно, что для восстановителей — простых веществ (металлы, углерод, водород) АОв = О и уравнение 1.2 превращается в уравнение [c.11]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл—углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность а-комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла (для л-комплексов наоборот) дает стабильные а-комплек-сы, а такие же комплексы Р 2+могут быть получены лишь при введении стабилизируюш,их лигандов. о-Комплексы за 1етно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами — эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый (СНз)4Т1 стабилен лишь при —78 °С, а его зфират стабилен до О С. [c.103]

Наиболее эффективным способом получения карбидов считается восстановление окислов металлов углеродом, сродство которого к кислороду является весьма высоким. [c.30]

Актуальной задачей дальнейших работ является создание технологических приемов, которые позволяют сочетать высокие значения модуля и прочности. Однако достижение наивысших значений этих параметров должно сопровождаться возможностями их реализации на 70-90% в композитах (углепластиках, материалах системы углерод-углерод, металл-углерод). [c.567]

Ток от катодов отводится с помощью графитированных электродов, заключенных в алюминиевую рубашку для защиты от окисления. Проведены опыты по осуществлению бокового отвода тока от слоя жидкого алюминия через боковые каналы, в которых часть алюминия находится в жидком (расплавленном) состоянии, а часть —в твердом. Такой отвод снижает напряжение на ванне и исключает загрязнение катодного металла углеродом. [c.504]

Металлорганическими соединениями называются органические соединения, содержащие связи металл — углерод (С—Ме). По характеру этой связи металлорганические соединения подразделяются на две группы. К первой группе относятся вещества с а-связью между металлом и углеродом, ко второй — соединения, в которых образование связи металла с органической частью молекулы происходит путем заполнения -оболочки металла я-электронами органической молекулы. [c.206]

В присутствии металлорганических соединений (Н —Ыа) образование активного центра происходит путем внедрения мономера по поляризованной связи металл—углерод [c.396]

При температурах Т < 1000 К это означает примерно четырехкратное пересыщение металла углеродом по сравнению с равновесием раствор—фафИТ. Расчет по уравнению Шредера (см. гл. 11) температуры плавления такого пересыщенного, но динамически устойчивого раствора дает значения на 500—900 К ( ) ниже, чем для соответствующих равновесных эвтектик каталитически активных металлов (рис. 18.8). [c.382]

Недостаток этого способа — неполнота восстановления и загрязнение полученного металла углеродом. Именно эти причины лежат в основе последующего передела чугуна, получаемого при доменном процессе, в сталь и железо. [c.118]

Карбонилирование. Карбонилирование олефинов происходит в результате внедрения СО по связи металл — углерод [c.183]

Согласно мнению еще одной группы исследователей при синтезе алмазов под давлением б системе жидкий металл — углерод роль катализаторов сводится к образованию нестойких карбидов. Эти карбиды являются промежуточными соединениями и, распадаясь, дают алмаз. Предложено много формул для таких карбидов, проведены расчеты равновесий и, исходя из этого, сделаны попытки объяснить каталитическую роль каждого из примененных металлов или сплавов. В этой гипотезе требование, чтобы металл-катализатор был жидким, уже не является необходимым, так как наличие жидкой фазы только резко ускоряет процесс за счет высокой подвижности атомов металла и большей реакционной способности его по сравнению с твердым состоянием. [c.137]

Анионная полимеризация. Структура активного центра при полимеризации этого типа существенно зависит от природы металла ( противоиона ) и среды, в которой протекает процесс, и может меняться от слабополяризованной связи металл — углерод до состояния практически свободных ионов [c.178]

По-видимому, рост цепи происходит за счет внедрения мономера по связи металл — углерод. При этом молекула мономера принимает определенное пространственное расположение, которое сохраняется в процессе роста цепи. На этом механизме основан промышленный синтез стереорегулярных полимеров. [c.332]

Позже были открыты высокостереоселективные катализаторы полимеризации 1,3-диенов, принципиальным отличием которых от рассмотренных выше является то, что их исходные компоненты не содержат ст-связей металл — углерод. Исследование закономерностей превращений диолефинов под влиянием этих катализаторов позволило подойти с новых позиций к рассмотрению механизма ионно-координационного полимеризационного катализа. К таким высокостереоселективным системам в первую очередь следует [c.98]

Несмотря на установленные общие закономерности ионнокоординационной полимеризации 1,3-диенов подбор катализаторов носит часто эмпирический характер. Это обусловлено, в первую очередь, отсутствием четких сведений о механизме реакций, лежащих в основе процессов стереорегулирования. Общепринято, что ионно-координационная полимеризация протекает через стадии координации мономера на активном центре и его внедрения по связи металл — углерод. [c.105]

При низких температурах регенерации образование промежуточньи соединений будет протекать на поверхности раздела фаз оксида металла и углерода, а при высоких-на поверхности раздела металл-углерод. Схема выгорания кокса по описанному механизму может быть записана следующим образом [106] [c.41]

По мере насыщения металла углеродом его пластичность снижается, резко возрастает твердость и появляются большие внутренние напряжения, чему способствуют и возникающие большие объемные изменения в структуре металла. В сталях, подверженных воздействию углерода, одни процессы (диффузия углерода и внутреннее окисление) приводят к увеличению массы и объема металла, а другие процессы (образование губчатой окалины и ее разрушение)—к их уменьшению. Это создает внутреннее дополнительное напряжение в наугле-роженной стали. [c.169]

Химический потенциал каждого компонента и, следовательно, его активность в таких растворах определяются не только его концентрацией, но и концентрациями и свойствами всех других растворенных веществ. Это необходимо учитывать при расчетах равновесий. Например, активность серы, растворенной в жидком железе, зависит от содержания в нем углерода, кремния и т. д. Присутствие С и Si увеличивает коэ< х )ициент активности серы и, следовательно, способствует десульфурации стали, присутствие марганца уменьшает активность серы. Протекание процесса выделения (или растворения) карбидных или нитридных фаз при термической обработке стали определяется при данной температуре активностями образующих эти фазы металлов, углерода и азота, которые в свою очередь зависят от концентрации остальных компонентов твердого раствора. Для упрощения описания равновесий в подобных системах К- Вагнером и Д. Чнпманом были введены так называемые параметры взаимодействия. [c.121]

Следует подчеркнуть, что областью адекватности предлагаемых моделей являются процессы охрупчивания, связанные с деформационным упрочнением материалов. Однако при эксплуатахщи оборудования охрупчивание может быть вызвано и другими причинами, например, диффузией в металл углерода или азота В этом случае оценка поврежденности О по формуле (4.8) может привести к неправильным результатам. Следовательно, методика оценки В должна включать алгоритм, способствующий идентификации деформационного упрочнения в процессе диагностирова-Ш1я колонного аппарата Эта цель можег быть достигнута использованием двухпараметрического контроля текущего состояния металла, т. е. одновременным контролем твердости и обобщенного параметра материача [c.57]

Процесс синтеза искусственных алмазов представляют в основном в виде двух стадий зародышеобразования и роста кристалла алмазаВ действительности непосредственно алмазообразованию предшествует твердофазное взаимодействие с катализатором и его науглероживание ниже плавления эвтектики металл -углерод плавление науглероженного катализатора и взаимодействие с расплавом в условиях изменяющейся концентрации углерода, параллельно с процессом алмазообразования протекает процесс жидкофазной графитации. [c.112]

Путем рассмотрения равновесия С+С0гч 2С0 объясните преимуще ства выделения СО или СО2 (в качестве продуктов окисления) при восстановлении оксидов металлов углеродом. [c.584]

I. ВосстаноЕ ление окислов металлов углеродом и окисью углерода. Как сам углерод, так и окись углерода СО являются хорошими восстановителями при высоких температурах. [c.117]

Существуют и другие методы получения карбидов взаимодействие ацетилена с водными растворами солей, насыщение металлов углеродом с последующим растворением некарбидной фазы в кислоте и т. д. [c.55]

Во многих комплексах алкенов а-связи металл — углерод отсутствуют. Такие комплексы получают, например, обработкой безводного хлорида или бромида Р1(1У) непредельными органическими соединениями в безводных растворителях. Ионы [РёСи] , Ад+ и некоторые другие реагируют с этиленом в водном растворе константа равновесия /С= ] [С1 ] [c.106]

Губин С. П., Шульпин Г. Б. Химия комплексов со связями металл — углерод.— Новосибирск Наука, 1984. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология