Виттига интермедиат

Эписульфиды, генерируемые различными путями in situ, реагируют аналогично, давая -аминотиолы [684], а из азириди-нов образуются 1,2-диамины [685]. Трифенилфосфин взаимодействует с эпоксидами сходным образом, приводя к интермедиату, который затем претерпевает элиминирование с образованием олефинов (см. реакцию Виттига, т. 3, реакция 16-47). [c.151]

Стадия образования олефинов в ходе реакций Виттига, Петерсона и родственных им реакций, включает, по-видимому, фрагментацию гетероциклических четырехчленных циклов,однако, поскольку в общем случае интермедиаты не удается выделить или даже зафиксировать прямыми методами, то в данном разделе это рассматриваться не будет. Более ярким примером является термический распад р-лактонов, полученных, например, из р-галогенкарбо-новых кислот (уравнение 19) [24]. [c.183]

Нейтральные фосфины способны раскрывать эпоксидный цикл с образованием промежуточного бетаина, аналогичного промежуточному продукту в реакции Виттига. Этот интермедиат может распадаться по двум направлениям либо с образованием илида и альдегида, либо давая фосфиноксид и алкен, причем последний [c.623]

При генерации интермедиата (352) в присутствии карбонильного соединения протекает циклоприсоединение по схемам (828) и (837) [621]. Продукты циклоприсоединения способны распадаться с образованием олефинов и интермедиатов с двойной связью 51=0, например по схеме (829). Последние обычно подвергаются циклоолигомеризации, давая тример (356). Образование олефинов (354) и (360) схемы (829) и (837) [621, 622] указывает на то, что интермедиат (352) является илидом, который может вступать в реакции типа реакции Виттига. Подобные реакции, однако, не удобны в препаративном отношении, а тот факт, что в случае енолизуемых карбонильных соединений основным направлением становится образование силиловых эфиров енолов (например, 361), еще больше ограничивает синтетические возможности этих реакций [c.214]

Когда а-сил ил карбанионы взаимодействуют с карбонильны ми соединениями, интермедиат (1) часто самопроизвольно разлагается с образованием алкена. Этот процесс (синтез Петерсона), очевидно, аналогичен реакции Виттига (разд. 5.3.1) и реакции Ведсворта — Эммонса — Хорнера (разд. 12.2) [c.290]

Алкильные группы по своей способности к миграции располагаются в последовательности метил > этил > изопропил > > грег-бутил и адамантанил > 1-норборнил, что скорее совпадает с порядком возрастания стабильности радикалов [214], чем с порядком стабильности карбанионов. Однако появление эффектов ХИДПЯ в ходе перегруппировки Виттига в настоящее время относят за счет конкурирующего элиминирования получены и другие данные о существовании радикальных интермедиатов в побочных реакциях, в результате чего для перегруппировки Внтти-га предложен согласованный радикальный механизм [215]. Наблюдаемое сохранение конфигурации может быть результатом быстрой рекомбинации радикалов в клетке растворителя. [c.341]

Смотреть страницы где упоминается термин Виттига интермедиат: [c.166] [c.1188] [c.1845] [c.55] [c.389] [c.243] [c.244] [c.169] [c.181] [c.690] [c.169] [c.315] [c.341] [c.88] [c.149] [c.111] [c.183] [c.288] [c.329] [c.315] [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология