Основность карбонильных соединений

В обоих случаях лимитирующей по скорости может быть только первая стадия, так как вторая протекает мгновенно, будучи реакцией между ионами. В случае механизма (А) электронодонорные заместители, повышающие основность карбонильного соединения, способствовали бы ускорению реакции, т. е. значение р было бы отрицательным. Наоборот, осуществление механизма (Б) означало бы ускорение реакции электроноакцепторными заместителями, т. е. р было бы положительным. [c.172]

Основность карбонильных соединений 12 [c.71]

Таким образом, циклические ацетали являются достаточно термически устойчивыми и расщепляются в условиях ВГП только при 700°С, по радикальному механизму с образованием в основном карбонильных соединений. [c.21]

Лишь очень немногие алифатические вещества (в основном карбонильные соединения) проявляют флуоресценцию, потому чта они, как правило, ие поглощают света в ультрафиолетовой области спектра при более длинных волнах. Одним из таких веществ является диацетил, который фосфоресцирует в жидком состоянии.. [c.99]

По-видимому, в этом случае основность карбонильных соединений приобретает решающее значение. [c.40]

К основности карбонильных соединений мы еще раз вернемся в гл. 6. [c.115]

Основность карбонильных соединений [70] [c.318]

При у-облучении диизопропилового эфира (25°) в отсутствие кислорода образуются главным образом карбонильные соединения и спирты [68—70]. В присутствии кислорода [69, 70] возрастает выход карбонильных соединений и спиртов, образуются перекисные соединения и кислоты. Основным карбонильным соединением при больших дозах (как и в отсутствие О2) является метилбутилкетон, образуются также ацетон, ацетальдегид и формальдегид О для спиртов составляет 2,2, для кислот—1,5. Высокий выход карбонильных соединений (0 = 25) и перекисей (С = 20) указывает на цепной механизм их образования [c.184]

Известно, что добавление при брожении тиамина уменьшает образование пирувата и а-кетоглутарата, поскольку тиамин — это основной посредник (кофактор) при превращении пирувата в этиловый спирт. Уменьшить образование ацетальдегида можно также с помощью добавления пантотената. При этом следует помнить, что в присутствии SO2 количество этих связующих возрастает [7]. В соках, брожение которых происходит в среде с большим содержанием (около 300 ррш) аскорбиновой кислоты, наблюдается чрезмерно повышенное содержание всех трех основных карбонильных соединений (в целом до 1000 ррт), и механизм этого явления еще не до конца изучен. Известно также, что способствовать уменьшению связывания сульфита может ЯМБ из-за больших потерь пирувата. [c.105]

Смит показал, что не всегда концентрированная серная кислота является наилучшим катализатором. В первом приближении можно сказать, что чем больше основность карбонильных соединений и чем больше кислотность реакционной среды, тем скорее пойдет реакция. Данные по основности карбонильных соединений позволяют расположить их в следующий ряд циклоалкилкетоны> диалкилкетоны > арилалкилкетоны > диарилкетоны > карбоновые кислоты. [c.455]

Было найдено, что циклоалкил- и диалкилкетоны претерпевают реакцию Шмидта даже в таких основных растворителях, как вода, спирты и эфиры. Однако в случае менее основных типов карбонильных соединений применение этих растворителей в значительной степени или даже полностью тормозит реакцию. Катализаторы, являющиеся достаточно сильными кислотами в случае более основных карбонильных соединений, могу1 -быть неэффективными с менее основными карбонильными соединениями. Так, было найдено, что триклор- [c.455]

Как видно из приведенного выше обзора различных методов синтеза производных 5,6-бензохинолина, главными исходными продуктами являются 2-нафтиламин и различные кислородсодержащие вещества, в основном карбонильные соединения. Реакция и.ч конденсации до конечного продукта носит многостадийный характер, но две стадии являются основными это, во-первых, образование незациклизованного промежуточного соединения п, во-вторы,х, его циклизация в соединение хинолинового ряда. [c.25]

Окислительное расщепление молекулы органического соединения под дей ствнем озона, приводящее к получению разнообразных продуктов (в основном карбонильных соединений), например [c.267]

В то же время результаты исследований основности карбонильных соединений дают некоторые аргументы в пользу этой точки зрения. Если пытаться доказать, что смещения уСО при переходе от одного типа соединения к другому зависят главным образом от перераспределения электронной плотности но связи (т. е. от химических эффектов), а не от эффектов взаимосвязи колебаний, то необходимо найти какую-то независимую характеристику электронного распределения, которая может быть применена ко всем типам карбонильных соединений. Наиболее под.ходящие характеристики — потенциалы ионизации кислородных атомов или их основность. Первая из этих характеристик была изучена Куком 46, 47], но применительно к сопряженным системам она имеет тот недостаток,, что часто трудно провести различие между отрывом электрона от атома кислорода или с двойной связи. Измерения основности легко могут быть проведены либо по наблюдениям за нонижением уС0 при присоединении льюисовых оснований, например ВЕз, либо измерением силы водородных связей, образуемых стандартным донором протонов [38, 48, 49]. [c.151]

По-видимому, не существует никакой корреляции между интенсивностью и частотой карбонильного поглощения или основностью карбонильных соединений. Частоты К-диалкилзамещенных соединений немного меньще соответствующих частот монозамещенных амидов М,Ы-диметилацетамид поглощает при 1653 а N,N- [c.197]

Можно ожидать почти моментальной альдольной конденсации алифатических альдегидов при той высокой кислотности, которая, по-видимому, необходима для их протонирования. По всей вероятности, они менее основны, чем алифатические кетоны, которые имеют р/Са порядка —7 [61 ]. Можно предположить, что они имеют р/Со порядка —8. В настоящее время единственным способом оценки основности алифатических альдегидов, кроме аналогии с кетонами, является измерение спектральных сдвигов водородной связи. Альдегиды можно сравнивать с другими акцепторами водородной связи по их взаимодействию с дейтерометанолом [150], хлористым водородом [66, 150] и фенилацетиленом [66]. По этому критерию не должно быть большого различия между основностями алифатических и ароматических альдегидов, что, по-видимому, вполне соответствует действительности, учитывая аналогичную тенденцию в рядах кетонов и карбоновых кислот. Как и следовало ожидать, имеется, как правило, прямая пропорциональная зависимость между основностью карбонильных соединений (определенной с помощью различных методов измерения водородных связей) и их потенциалами [c.252]

В отличие от работ [4, 5] одновременно с анализом жидкой пробы определяли содержание кобальта в газовой фазе обычной методикой. Предварительно было показано, что основным карбонильным соединением в газовой фазе является гидрокарбопил кобальта (в отсутствие водорода карбонилы кобальта в газовой фазе практически отсутствуют). Другие карбонильные соединения обладают значительно меньшей летучестью и в газовой фазе в заметных количествах отсутствуют. [c.46]

Шкала основности карбонильных соединений по теплотам ионизации их в фторсерной кислоте. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология